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高考化学同分异构体专项训练50题

同分异构体的判断与书写，历来是高考化学的热点与难点。它不仅考查学生对有机化合物结构的理解，更考验其逻辑思维能力与有序书写技巧。许多同学在面对此类问题时，常常感到无从下手或因考虑不周而漏写、重复。本专项训练旨在通过系统梳理与针对性练习，帮助同学们掌握同分异构体的核心知识与解题方法，提升解题效率与准确率。

一、必备知识与方法梳理

在进入专项训练之前，我们先来回顾一下解决同分异构体问题的必备知识和常用方法，这是高效解题的基础。

（一）同分异构体的基本概念

1.定义：具有相同分子式但结构不同的化合物互称为同分异构体。

2.三要素：

*分子式相同：组成元素种类和各元素原子个数完全相同，相对分子质量也相同。但相对分子质量相同的化合物不一定是同分异构体（如CO?与N?O）。

*结构不同：分子中原子的连接方式、排列顺序或空间位置不同。

*化合物：单质之间不能称为同分异构体。

（二）同分异构体的常见类型

1.碳链异构：由于碳原子骨架（碳链）的不同而产生的异构现象。如正丁烷与异丁烷。

2.位置异构：由于官能团在碳链或碳环上的位置不同而产生的异构现象。如1-丁烯与2-丁烯，邻二甲苯、间二甲苯与对二甲苯。

3.官能团异构（类别异构）：由于官能团的种类不同而产生的异构现象。这是高考考查的重点和难点，需要熟练掌握常见的类别异构情况，例如：

*烯烃与环烷烃（通式C?H??，n≥3）

*炔烃与二烯烃、环烯烃（通式C?H????，n≥4）

*饱和一元醇与醚（通式C?H????O，n≥2）

*饱和一元醛与酮、烯醇（通式C?H??O，n≥3）

*饱和一元羧酸与酯、羟基醛（通式C?H??O?，n≥2）

*芳香醇、酚与芳香醚（如C?H?O可代表苯甲醇、邻（间、对）甲基苯酚、苯甲醚）

*氨基酸与硝基化合物（通式C?H????NO?）

4.立体异构：包括顺反异构和对映异构，在高考中要求相对较低，主要关注顺反异构（如烯烃中双键碳原子连接不同基团时可能存在顺反异构）。

（三）同分异构体的书写与数目判断方法

1.书写原则：主链由长到短，支链由整到散，位置由心到边，排布由对到邻再到间（适用于碳链异构）。

2.常用方法：

*碳链异构书写法（减碳法）：以烷烃为例，先写出最长碳链，然后依次减少一个碳原子作为支链，注意支链的位置和排布。

*位置异构书写法：在确定碳链结构的基础上，移动官能团的位置。例如，书写醇的同分异构体时，先写出相应烷烃的碳链异构，再在每个碳链上移动羟基的位置。

*官能团异构书写法：根据分子式和常见类别异构关系，列举出可能的官能团类型，再分别书写其同分异构体。

*“定一移一”法：适用于判断二元取代物（如二氯代物）的同分异构体数目。先固定一个取代基的位置，再移动另一个取代基的位置，注意避免重复。

*等效氢法：判断一元取代物数目。分子中处于相同化学环境的氢原子称为等效氢，等效氢被取代后得到的产物相同。等效氢的判断规则：同一碳原子上的氢原子等效；同一碳原子所连甲基上的氢原子等效；处于镜面对称位置上的氢原子等效。

*替代法：若烃C?H?的m元取代物有a种，则其(y-m)元取代物也有a种（前提是y≥2m）。例如，丁烷的二氯代物有6种，则其六氯代物也有6种（因为丁烷有10个氢原子，二氯代物与六氯代物的氢原子数互补）。

二、专项训练50题

第一部分：基础巩固题（1-20题）

（一）烷烃及其衍生物

1.写出分子式为C?H??的所有同分异构体的结构简式，并命名。

2.分子式为C?H?Cl的同分异构体有几种？

3.分子式为C?H??OH且能被氧化成醛的醇有几种？

4.分子式为C?H??O?且属于羧酸的同分异构体有几种？

5.分子式为C?H??O的所有同分异构体中，属于醚类的有几种？

（二）烯烃、炔烃及芳香烃

6.分子式为C?H??的烯烃（考虑顺反异构）有几种同分异构体？

7.分子式为C?H??的环烷烃，只含有一个甲基支链的同分异构体有几种？

8.分子式为C?H?的炔烃有几种同分异构体？

9.分子式为C?H??的芳香烃有几种同分异构体？请写出它们的结构简式。

10.分子式为C?H??的芳香烃，苯环上只有一个取代基的同分异构体有几种？

（三）简单官能团化合物

11.分子式为C?H?O?的有机物，能发生银镜反应且能与金属钠反应放出氢气的同分异构体有几种？

12.分子式为C?H?O?的酯类同分异构体有几种？请写出它们的结构简式。

13.写出分子式为C?H?O且属于芳香族化合物的所有同分异构体的结构简式。

14.分子式为C?H?O?的链状有机物，能使溴的四氯化碳溶液褪色且分子中不含甲基的同分异构