四氨基双硫脲多功能手性大环：从合成到催化的深度探究.docxVIP

四氨基双硫脲多功能手性大环：从合成到催化的深度探究

一、引言

1.1研究背景与意义

手性是自然界的基本属性之一，许多生物分子如蛋白质、核酸和多糖等都具有手性结构，这些手性生物分子在生命过程中发挥着至关重要的作用，如酶的催化活性、受体与配体的识别等。在有机合成领域，手性化合物的制备也具有极其重要的意义，尤其是手性药物和手性材料的研发，对人类健康和材料科学的发展产生了深远影响。

手性大环作为一类特殊的手性化合物，具有独特的环状结构和手性环境，在分子识别、催化、材料科学等领域展现出巨大的应用潜力。其环状结构赋予了分子一定的刚性和稳定性，同时手性中心的存在使得手性大环能够对底物进行特异性识别和选择性催化。在催化领域，手性大环催化剂能够模拟酶的催化活性中心，通过与底物分子之间的多重弱相互作用，如氢键、π-π相互作用、范德华力等，实现对反应的高效催化和高选择性控制。这种催化方式不仅能够提高反应的效率和选择性，减少副反应的发生，还能够避免使用昂贵且难以回收的金属催化剂，符合绿色化学的发展理念。

四氨基双硫脲多功能手性大环作为手性大环家族中的重要一员，由于其分子结构中含有多个氨基和硫脲基团，具有丰富的配位位点和独特的电子性质，能够与多种底物分子发生特异性相互作用，从而展现出优异的催化性能。对四氨基双硫脲多功能手性大环的研究，不仅有助于深入理解手性大环的结构与性能关系，为手性大环的分子设计和合成提供理论指导，还能够为有机合成领域开发新型、高效的手性催化剂，推动有机合成化学向绿色、高效、可持续的方向发展，具有重要的科学意义和实际应用价值。

1.2国内外研究现状

在合成方面，国内外科研人员已经发展了多种方法来制备四氨基双硫脲多功能手性大环。传统的合成方法主要包括模板导向合成和分步合成。模板导向合成法是利用模板分子与反应中间体之间的特异性相互作用，引导大环的形成，这种方法能够有效地提高大环的产率和选择性，但模板分子的选择和去除较为繁琐。分步合成法则是通过逐步构建大环的各个片段，然后将它们连接起来形成大环，这种方法的优点是合成路线较为灵活，但反应步骤较多，总产率较低。近年来，一些新型的合成技术如微波辐射合成、超声辅助合成等也被应用于四氨基双硫脲多功能手性大环的制备，这些技术能够显著缩短反应时间，提高反应效率，但对设备要求较高，且反应机理尚不完全清楚。

在组装研究方面，研究人员发现四氨基双硫脲多功能手性大环可以通过分子间的氢键、π-π相互作用等弱相互作用进行自组装，形成具有特定结构和功能的超分子聚集体。例如，中科院化学研究所王其强研究员团队发现这些大环分子在硫酸根离子的诱导下能二聚组装，通过二聚组装，大环分子中的硫脲识别位点交互协同，同时形成一个手性开放口袋，多个叔胺位点位于口袋边缘。此外，通过改变大环的结构和组装条件，还可以调控组装体的形貌和尺寸，如形成纳米颗粒、纳米线、薄膜等不同形态的超分子材料。然而，目前对于四氨基双硫脲多功能手性大环的组装机制和调控规律的研究还不够深入，缺乏系统的理论模型来解释和预测组装过程。

在催化应用方面，四氨基双硫脲多功能手性大环已被成功应用于多种有机反应，如不对称Michael加成反应、Mannich反应、Aldol反应等。在这些反应中，手性大环催化剂能够通过与底物分子之间的多重氢键和手性环境的协同作用，实现对反应的高效催化和高对映选择性控制。例如，在催化环状醛亚胺与苯基β-酮酸的脱羧曼尼希反应中，仅需5mol%的大环催化剂上载量，反应即可获得几乎定量的转化和高达95%ee值。然而，目前手性大环催化剂的催化活性和选择性仍有待进一步提高，且催化剂的负载和回收问题也限制了其实际应用。

尽管国内外在四氨基双硫脲多功能手性大环的研究方面取得了一定的进展，但仍存在一些不足和空白。例如，合成方法的效率和选择性有待进一步提高，新型合成技术的反应机理需要深入研究；组装机制和调控规律的认识还不够全面，缺乏有效的手段来精确控制组装体的结构和性能；催化应用的范围还比较有限，催化剂的性能优化和实际应用研究还需要加强。

1.3研究目标与内容

本研究旨在合成新型的四氨基双硫脲多功能手性大环，并深入探究其组装规律和催化性能，为手性大环在有机合成领域的应用提供理论基础和技术支持。具体研究内容如下：

新型四氨基双硫脲多功能手性大环的合成：设计并合成一系列具有不同结构和取代基的四氨基双硫脲多功能手性大环，探索新的合成方法和反应条件，提高大环的产率和纯度。通过优化反应路线和参数，如反应温度、反应时间、反应物比例等，实现大环的高效合成。利用核磁共振（NMR）、质谱（MS）、红外光谱（IR）等现代分析技术对合成的大环进行结构表征，确定其化学结构和纯度。

四氨基双硫脲多功能手性大环的组装规律研究：采用多种实验技术