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织构化调控：硼化锆基超高温陶瓷性能提升的关键路径

一、引言

1.1研究背景与意义

随着航空航天、能源、兵器等高科技领域的迅猛发展，对材料在极端环境下的性能提出了前所未有的挑战。超高温陶瓷（UHTCs）作为一类能够在2000℃以上高温环境中保持物理和化学稳定性的特殊材料，在这些领域中展现出了至关重要的应用价值。例如，在航空航天领域，超高温陶瓷被用于制造空天飞行器的头锥、机翼前缘、火箭发动机的喷管等关键部件，这些部件在飞行过程中需要承受高达2500℃以上的高温、强烈的气流冲刷以及热应力的作用。在能源领域，超高温陶瓷可应用于核反应堆的关键组件，以抵御高温、辐射等极端条件。

硼化锆基超高温陶瓷作为超高温陶瓷材料家族中的重要成员，因其独特的物理化学性质而备受关注。硼化锆（ZrB?）具有极高的熔点（3245℃），这使得它在超高温环境下仍能保持稳定的结构和性能。同时，它还具备高硬度、高模量、高热导率以及良好的抗热震性等综合特性，使其成为高温结构及功能材料的理想选择，如在航空工业中，可用于制造涡轮叶片、磁流体发电电极等。此外，ZrB?良好的导电性还使其能够通过线切割技术加工成形状复杂的部件，进一步拓展了其应用范围。

然而，硼化锆基超高温陶瓷在实际应用中仍面临一些挑战。其本身的强度和韧性相对较低，这限制了它在承受复杂应力和苛刻作业环境下的应用。此外，ZrB?材料熔点较高，烧结困难，需要采用特殊的烧结工艺和添加剂来实现致密化。为了克服这些问题，研究人员提出了织构化的方法来提升硼化锆基超高温陶瓷的性能。织构化是指通过一定的微结构调控手段，使陶瓷材料微观结构中的各向异性晶粒实现沿着某些特定方向进行规则排列，或在这些方向上出现取向几率增大，使其择优生长。这种方法能够充分利用晶体本身的各向异性，在保持材料原有性能的基础上，使某些关键性能在特定方向得到显著提高。例如，织构化可以提高材料的强度、韧性、热导率等性能，从而满足不同领域对材料性能的多样化需求。因此，研究织构化硼化锆基超高温陶瓷及其性能提升具有重要的理论意义和实际应用价值，有望为相关高科技领域的发展提供关键材料支撑。

1.2国内外研究现状

在国外，对硼化锆基超高温陶瓷织构化及性能提升的研究开展较早。美国、欧洲等国家和地区的科研团队在该领域取得了一系列重要成果。美国NASA的Ames研究中心以及DOE的SandiaNationalLabs等机构对HfB?-SiC、ZrB?-SiC等超高温陶瓷材料进行了深入研究，包括粉体合成、烧结致密化以及高温性能测试等方面。在织构化制备工艺上，热加工法如热压法、热锻法被广泛应用于使各向异性的陶瓷晶粒实现定向排列，通过在高温下施加外力，促使晶粒内部位错运动和晶粒晶界滑移，从而获得织构化陶瓷。模板晶粒生长法也是常用的手段之一，通过模板生长来驱动晶体的生长，一般分为模板定向分布、晶体生长以及制备出最终样品三个阶段，利用棒状的模板氮化硅晶种在混合定向时形成较高的定向排列度，进而在烧结过程中形成织构化陶瓷产物。此外，随着高温超导技术的发展，强磁场定向法也逐渐被引入陶瓷材料领域，在悬浮液固化过程中，利用强磁场使各种非磁性陶瓷颗粒（如Si?N?）定向排列，在随后的烧结过程中形成织构结构，该方法对晶粒形貌没有限制，操作简单，能够非常彻底地实现晶粒的晶格定向。在性能提升机制研究方面，国外学者通过实验和模拟相结合的方法，深入探讨了织构化对材料力学性能、热物理性能以及抗氧化性能等的影响机制。例如，通过研究发现织构化可以使材料的强度和韧性在特定方向上得到显著提高，这是由于晶粒的定向排列改变了材料的裂纹扩展路径，增加了裂纹扩展的阻力。

国内从七十年代开始开展超高温材料的探索工作，众多高校和科研机构如哈尔滨工业大学、西北工业大学、中科院上海硅酸盐研究所等参与了超高温材料的研究，并在硼化锆基超高温陶瓷领域取得了许多可喜成果。在织构化研究方面，国内科研团队在借鉴国外先进技术的基础上，也发展了一些具有特色的制备工艺和研究方法。例如，通过优化模板晶粒生长法中的模板设计和工艺参数，提高了织构化陶瓷的定向排列度和性能均匀性。在性能提升方面，国内学者重点研究了添加不同第二相（如SiC、TiC等）对硼化锆基超高温陶瓷性能的影响，以及第二相与ZrB?基体之间的界面结合和协同作用机制。同时，利用先进的表征技术，如高分辨透射电子显微镜（HRTEM）、扫描电子显微镜（SEM）结合能谱分析（EDS）等，对织构化陶瓷的微观结构和界面进行了深入分析，揭示了微观结构与宏观性能之间的内在联系。

尽管国内外在硼化锆基超高温陶瓷织构化及性能提升方面取得了一定进展，但当前研究仍存在一些不足与空白。在制备工艺方面，现有的织构化制备方法大多存在工艺复杂、成本高昂、难以大规模制备等问题，