抗冻型速凝剂.doc

配方抗冻型速凝剂

原料配比

原料

配比（质量份）

1#

2#

3#

稳定组分

拟薄水铝石

1

—

—

海泡石

—

0.5

0.8

水

41.5

30.5

28.2

无机盐

氟硅酸镁

1

2

—

铝酸钠

2

—

—

氟化钠

—

3

5

硫酸铝

50

55

60

有机络合组分

乙二胺四乙酸

2

—

—

二乙烯三胺

—

5

—

甘氨酸

—

—

3

氧化石墨烯分散液

0.5

1

2

防冻组分

二甲亚砜

2

—

1

乙二醇

—

3

—

制备方法在高速搅拌（500r/min）状态下将稳定剂加入到盛装有水的器皿中，搅拌30min，待完全分散溶解后降低转速至普通搅拌（250r/min）状态，向器皿中加入无机盐和硫酸铝，升温至60～70℃，保温1～2h，待硫酸铝完全溶解后依次加入有机络合组分、无机纳米组分和防冻组分，继续搅拌1h，随后降温，自然冷却，制得所述抗冻型速凝剂。

原料配伍

所述无机盐包括铝酸钠、氟硅酸镁和氟化钠中的至少一种。

所述稳定组分包括拟薄水铝石和海泡石中的至少一种。

所述防冻组分包括二甲亚砜和乙二醇中的至少一种。

所述无机纳米组分包括氧化石墨烯。

所述氧化石墨烯的片径为20～200nm。

所述有机络合组分包括乙二胺四乙酸、甘氨酸、二乙烯三胺中的至少一种。

产品应用本品主要是一种抗冻型速凝剂。

产品特性

（1）本品的抗冻型速凝剂的制备原料包括硫酸铝、无机盐、稳定组分、防冻组分、有机络合组分、无机纳米组分，其中各个原料协同作用，低温环境下抗冻型速凝剂状态稳定，当拌合加入混凝土时，可以使混凝土的凝结时间缩短，提高混凝土的早期和后期强度，用于喷射混凝土，可降低回弹率。

（2）硫酸铝在水中解离，其水解产生的SO42?（硫酸根离子）与水泥水化产生的Ca2+（钙离子）反应生成细小的次生石膏，比水泥中原有石膏活性大，加速了与水泥中C3A（铝酸三钙）的反应进程，更易生成针状的钙矾石晶体，并且硫酸铝与液相中的Ca(OH)2可以直接迅速反应生成钙矾石，钙矾石体积膨胀，相互交错形成致密的网状结构，填充孔缝，使浆体致密，有利于强度发展，使水泥混凝土快速凝结；另一方面，由于液相中Ca2+的浓度降低，促进了C3A的溶解；Al3+（铝离子）还能够加快C?S?H凝胶体的生成，使C3S诱导期变短，从而加速C3S的进一步水化，从而使水泥迅速凝结。随着温度的下降，速凝剂中硫酸铝溶解度降低，容易形成过饱和溶液而结晶析出，影响体系的稳定性。因此本品的抗冻型速凝剂还加入了其他助剂使各个原料协同作用，低温环境下抗冻型速凝剂状态稳定。

（3）其中无机盐具有同离子效应和盐效应，可以改变水泥胶体的溶解度，加快水泥水化进程，与水泥胶体矿物发生化学作用，生成溶度积比相应单盐更小的复盐、络合物或难溶化合物，加快水泥水化，同时还可以形成结晶中心加快水泥凝结与硬化。稳定组分吸水后呈现三维网状结构，因此能吸附过饱和状态的铝，对速凝剂中过饱和铝相物质的悬浮效率大大提高，避免部分悬浮状态的铝相物质在常温存储一段时间或者低温下析晶，稳定性和抗冻性大大提高。防冻组分可降低速凝剂中水的冰点，在一定程度上缓解硫酸铝低温下形成过饱和溶液，抑制硫酸铝结晶的产生，同时还可以改变混凝土液相浓度，降低冰点，保证混凝土在负温下有液相存在，使水泥仍能继续水化。无机纳米组分是一种介于宏观固体和分子间的亚稳中间态物质，当粒子尺寸进入纳米数量级(1～100nm)时，由于纳米粒子的表面原子与体相总原子数之比随粒径尺寸的减少而急剧增大，使其显示出强烈的体积效应、量子效应、表面效应和宏观量子隧道效应。无机纳米组分的比表面积大，表面原子数多，表面能高，原子配位不足，使得表面原子具有高活性，不稳定，易结合，能与Al3+发生络合从而增加体系稳定性。

（4）本品的抗冻型速凝剂所采用的无机纳米组分优选包括氧化石墨烯。氧化石墨烯是石墨烯经氧化后得到的一种碳基纳米材料，除了拥有高比表面积外，表面也随机分布大量的环氧官能团，如位于二维平面上的羟基、环氧基团以及位于边缘的少量羧基、羰基等，具有多功能化的结合位点，与Al3+发生络合增加体系稳定性的同时，也可与水分子形成分子间氢键，在一定程度上抑制水分子的结晶产生，有助于冰点的进一步降低。同时，氧化石墨烯作为一种新型高性能纳米材料，具有独特的力学性能、纳米尺寸效应，能够有效填充到混凝土的孔隙中，增加体系密实度，有利于喷射混凝土低温条件下早期强度的提升，耐久性也相应得到提高。更优选的氧化石墨烯的片径为20～200nm，此片径范围的氧化石墨烯，纳米的尺寸效应较好，比表面积较大，环氧基团多，络合Al3+的效果好。

（5）有机络合组分可以络合Al3+，与无机纳米组分协同防止Al3+析出。抗冻型速凝剂与水泥拌合后，有机络合组分还可以与水泥中的钙离子络合，促进水泥水化。有机络合