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考研物化试卷及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、选择题（每小题2分，共20分。下列每小题给出的四个选项中，只有一项是符合题目要求的。请将正确选项的字母填在答题卡相应位置。）

1.下列过程中，熵增加的是（）。

A.理想气体自由膨胀

B.理想气体等温可逆压缩

C.理想气体绝热可逆压缩

D.焦耳-汤姆逊实验（μ0时，理想气体经节流阀膨胀）

2.在恒定温度和压力下，一个系统自发变化的方向是（）。

A.ΔS0且ΔG0

B.ΔS0且ΔG0

C.ΔS0且ΔG0

D.ΔS0且ΔG0

3.对于一个由理想气体和绝热墙组成的系统，其体积不变，则系统的（）。

A.内能增加，焓不变

B.内能不变，焓增加

C.内能增加，焓增加

D.内能不变，焓不变

4.理想气体绝热可逆膨胀至原来体积的2倍，其温度（）。

A.不变

B.升高

C.降低

D.无法判断

5.根据范德华方程，与理想气体状态方程相比，修正项（b）表示（）。

A.气体分子的固有体积

B.气体分子间的吸引力

C.气体分子间的排斥力

D.气体分子碰撞的弹性

6.在一个二元理想溶液中，组分i的活度系数γi（）。

A.总是大于1

B.总是小于1

C.总是等于1

D.可大于、等于或小于1，取决于组分i和j的性质

7.对于一个自发进行的不可逆过程，其熵变ΔS（体系）与环境的熵变ΔS（环境）的关系是（）。

A.ΔS（体系）0,ΔS（环境）0,ΔS（体系）+ΔS（环境）0

B.ΔS（体系）0,ΔS（环境）0,ΔS（体系）+ΔS（环境）0

C.ΔS（体系）=0,ΔS（环境）0,ΔS（体系）+ΔS（环境）0

D.ΔS（体系）+ΔS（环境）≤0

8.根据朗缪尔吸附等温式，当吸附质分压p趋于无穷大时，吸附量（）。

A.趋于零

B.趋于一个常数b

C.趋于一个常数1/b

D.无法确定

9.对于一个基态氢原子，其轨道角动量量子数l可以取的值为（）。

A.0,1,2

B.1,2,3

C.0

D.0,1

10.在一级化学反应中，反应速率常数k的单位是（）。

A.mol·L?1·s?1

B.s?1

C.L·mol?1·s?1

D.L·mol?1·s?2

二、填空题（每小题2分，共20分。请将答案填在答题卡相应位置。）

1.热力学第一定律的数学表达式为________。

2.在恒定压力下，系统吸收热量，其体积膨胀，则系统的________增加。

3.熵是________的状态函数。

4.吉布斯自由能变ΔG在恒温恒压条件下，判断自发变化方向的准则是________。

5.对于理想气体，其内能仅是________的函数。

6.范德华方程中的修正项a反映了气体分子间的________。

7.理想溶液中，拉乌尔定律描述了________与________的关系。

8.化学反应速率通常用________或________来表示。

9.根据碰撞理论，反应发生的必要条件之一是分子必须具有足够的________。

10.过渡态理论认为，化学反应的速率决定步骤是活化络合物形成和分解的________。

三、计算题（每小题10分，共40分。请写出必要的文字说明、公式、计算过程和结果。）

1.1mol理想气体，从状态A（p?=1atm,V?=10L）经过一个恒温过程膨胀到状态B（p?=0.1atm,V?=100L）。计算该过程系统的ΔU和ΔH。已知理想气体常数R=0.0821L·atm·K?1·mol?1。

2.25°C时，将0.01mol·L?1的某强酸HA溶液与0.02mol·L?1的NaOH溶液等体积混合，计算混合溶液的pH值。（已知HA的解离常数Ka=1.0×10??）

3.1mol固体碳在298K下完全燃烧生成CO?气体，放出热量ΔH=-393.5kJ·mol?1。计算该过程的焓变ΔH和熵变ΔS。（已知298K时，CO?气体的标准熵S°=213.6J·K?1·mol?1，碳（石墨）的标准熵S°=5.74J·K?1·mol?1）

4.某二级反应A→P，反应速率常数k