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探索石墨烯改性对高性能PIPD纤维结构与性能的优化机制

一、绪论

1.1研究背景与意义

在材料科学领域，高性能纤维一直是研究的重点。聚[2,5-二羟基-1,4-苯撑吡啶并二咪唑]（PIPD）纤维作为一种新型的高性能纤维，自问世以来便受到了广泛关注。PIPD纤维具有独特的分子结构，其分子链上存在大量的—OH和—NH—基团，这些基团能够在分子间和分子内形成强烈的氢键，赋予了PIPD纤维优异的力学性能、耐高温性能以及良好的化学稳定性。PIPD纤维的拉伸强度和拉伸模量分别可达5GPa和330GPa，压缩强度高达1.7GPa，在有机纤维中抗压缩性能最为突出。其在空气中的热分解温度达到530℃，极限氧指数LOI大于50%，阻燃性能良好，在燃烧过程中不易产生烟，这些性能使其在航空航天、军事防护、汽车工业等领域展现出巨大的应用潜力。

石墨烯，作为一种由碳原子组成的二维材料，自2004年被发现以来，因其卓越的性能而成为材料科学领域的研究热点。石墨烯具有极高的强度，其强度是钢的数百倍；导电性极佳，电子迁移率比传统材料高出许多；导热性能出色，能够快速地传导热量；同时还拥有超大的比表面积。这些优异的性能使得石墨烯在复合材料改性领域具有独特的优势，为改善其他材料的性能提供了新的途径。

将石墨烯与PIPD纤维相结合，制备石墨烯改性PIPD纤维复合材料，有望综合两者的优势，进一步提升材料的性能。石墨烯的高强度和高模量可以增强PIPD纤维的力学性能，提高其拉伸强度和模量；优异的导电性和导热性能够赋予PIPD纤维复合材料新的功能特性，如改善其电学性能和热管理性能；超大的比表面积则有利于增强石墨烯与PIPD纤维之间的界面结合力，从而提高复合材料的整体性能。在航空航天领域，这种高性能的复合材料可用于制造飞行器的机翼、机身等结构部件，减轻飞行器重量的同时提高其强度和耐热性能，进而提升燃油效率和飞行性能；在军事防护领域，可用于制作防弹衣、头盔等防护装备，增强防护性能的同时减轻装备重量，提高士兵的作战灵活性；在电子领域，有望应用于制造高性能的电子器件，如柔性电路板、传感器等，拓展PIPD纤维在电子领域的应用范围。

然而，目前关于石墨烯改性PIPD纤维的研究仍处于起步阶段，在制备工艺、结构调控以及性能优化等方面还存在诸多问题亟待解决。深入研究石墨烯改性PIPD纤维的制备方法、结构与性能之间的关系，对于开发高性能的复合材料具有重要的理论意义和实际应用价值。一方面，通过研究可以揭示石墨烯与PIPD纤维之间的相互作用机制，为复合材料的设计和制备提供理论依据；另一方面，开发出高性能的石墨烯改性PIPD纤维复合材料，能够满足航空航天、军事防护、电子等领域对高性能材料的迫切需求，推动相关领域的技术进步和产业发展。

1.2PIPD纤维研究进展

1.2.1PIPD的合成与纺制

PIPD聚合物通常由2,3,5,6-四氨基吡啶（TAP）和2,5-二羟基对苯二甲酸（DHTA）在多聚磷酸（PPA）中缩聚而成。TAP的合成是制备PIPD聚合物的关键步骤之一，目前主要制备方法是由AkzoNobel的Sikkema研究小组开发的，以2,6-二氨基吡啶为原料，采用100%硝酸和发烟硫酸硝化，再经过催化加氢反应制得。由于TAP非常容易氧化，因此通常将其转化成稳定的盐酸盐（TAP?HCl）参与后续反应。另一种单体DHTA可由2,5-二羟基对苯二甲酸二甲酯水解后制得。将TAP和DHTA两种单体按一定的等摩尔比同时加入到聚合介质PPA中，先脱除HCl，然后逐渐升温至180℃，反应24h，即可得到PIPD聚合物。

在PIPD纤维的纺制过程中，常用的纺丝方法有干喷湿纺工艺和湿法纺丝工艺。干喷湿纺工艺是将干法纺丝与湿法纺丝的特点结合起来，纺丝原液从喷丝头压出后先经过一段空间（3-100毫米，一般应小于20-30毫米），然后进入凝固浴。这种纺丝方法的优点在于，原液细流能在空气中经受显著的喷丝头拉伸，拉伸区长度远超过液流胀大区的长度，在长距离内发生的液流轴向形变速度梯度不大，实际上在胀大区没有很大的形变，因此可以提高喷头拉伸倍数和纺纱速度，纺丝速度可达600-1200米/分，远比湿纺为高，而且可以使用孔径较大（φ=0.15-0.3毫米）的喷丝头，同时纺丝原液的浓度和粘度则可以像干纺时那样高，还能较有效地控制纤维的结构形成过程。湿法纺丝则是将聚合物溶于溶剂中，通过喷丝孔喷出细流，进入凝固浴形成纤维。虽然湿法纺丝的速度相对较低，但喷丝板的孔数较多。

1.2.2PIPD的结构与性能

从化学结构上看，PIP