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键合型强荧光稀土聚合物：设计、合成与性能的深度剖析

一、引言

1.1研究背景与意义

稀土元素，包含15个镧系元素以及钪和钇，共17个元素，其拥有独特的4f电子层结构，具备光、电、磁、催化等特殊性能，在现代工业中占据重要地位，被誉为“工业维生素”。我国是全球最大的稀土资源、应用和出口国，但在稀土原料的深加工和高技术产品研发方面，与欧美日等发达国家存在差距，因此开发新型稀土功能材料并探索其高端应用意义重大。

稀土发光材料是稀土功能材料中研究较多的一类，在发光材料领域举足轻重。稀土离子本身发光效率较低，但与高吸光系数的有机配体构成有机配合物后，有机配体吸收光能，可将能量传递给稀土离子，使其发射特征荧光，成为一类重要的发光物质。然而，稀土无机发光材料存在难于加工成型的问题，稀土有机小分子配合物发光材料的物理化学稳定性差，这些缺陷严重限制了稀土发光材料的广泛应用。

聚合物材料原料丰富、易成型加工、物理化学稳定性好、力学性能优良且质轻价廉。将具有特殊发光性能的稀土材料引入聚合物基体，不仅能解决稀土发光材料加工困难、稳定性差等问题，还可制得兼具稀土离子独特发光性能和聚合物优异材料性能的稀土聚合物发光材料。其中，含Eu3?、Tb3?等稀土离子的聚合物在可见光区具有较强荧光发射，有望用于制备发光显示器件，因此，稀土聚合物的研究具有重要理论研究价值和潜在应用前景。

稀土聚合物主要分为掺杂型和键合型。掺杂型稀土聚合物制备方法简单，聚合物材料选择范围广，但体系中的稀土离子容易聚集，导致荧光性能和材料性能变差。而键合型稀土聚合物中，稀土离子与聚合物材料以化学键合方式结合，能均匀分布于聚合物体系，不仅具有稀土离子优异的发光性能，还保持了聚合物材料良好的耐热性和优异的加工成型性等，具有更大的应用潜力。利用聚合物大分子链上可与稀土离子配位的基团与稀土离子配位，再结合小分子配体的协同配位作用，可制备出高稀土含量、高荧光强度且保持良好材料性能的键合型稀土聚合物材料。但该方法要求所选用的聚合物分子结构中具有能与稀土离子配位的基团，使得聚合物材料的选择范围相对较窄，目前有关键合型稀土聚合物材料的研究较少，所选用的高分子配体种类也比较单一，绝大多数为丙烯酸类均聚物或其与苯乙烯（St）或甲基丙烯酸甲酯（MMA）等的共聚物，以及化学改性的聚苯乙烯（PS）。

在键合型稀土聚合物中，键合型强荧光稀土聚合物凭借其独特优势脱颖而出。它以化学键结合形式将稀土配合物和聚合物连结，使稀土配合物均匀分布在聚合物基体中。在稀土含量较高时仍具备优良荧光性能，且荧光强度随稀土离子含量增加而增强，呈现线性递增现象。这一特性使其在众多领域展现出广阔的应用前景。在发光材料领域，可用于制备高亮度、高稳定性的发光二极管（LED），为照明和显示技术带来新的突破；在生物医学领域，作为荧光探针，可用于生物分子的检测和细胞成像，助力疾病的早期诊断和治疗；在光学传感器领域，能够实现对环境中特定物质的高灵敏度检测，为环境监测和食品安全提供有力支持。因此，开展键合型强荧光稀土聚合物的研究，对于推动材料科学的发展，满足各领域对高性能材料的需求具有重要意义。

1.2研究目的与内容

本研究旨在设计合成新型键合型强荧光稀土聚合物，并深入探究其性能，为稀土聚合物发光材料的发展提供新的思路和方法。具体研究内容如下：

配体设计与合成：针对现有研究中丙烯酸类配体对稀土离子荧光发射贡献不显著且影响材料荧光性能的问题，设计并合成具有刚性大、吸光系数大、配位能力强等特点的多功效配体。通过对配体结构的优化，增强其向稀土离子的能量转移能力，提高稀土聚合物的荧光性能。

稀土配合物的合成与性能研究：以合成的多功效配体与稀土离子反应，制备系列稀土配合物。研究这些配合物的组成、结构以及光物理性能，包括光色纯度、荧光强度、荧光寿命、量子效率等。揭示配体与稀土离子之间的相互作用机制，明确影响配合物荧光性能的关键因素。

键合型强荧光稀土聚合物的制备：将强荧光稀土配合物单体与合适的烯类单体进行共聚合反应，成功合成键合型强荧光稀土聚合物。探索聚合反应的条件，优化聚合物的制备工艺，确保稀土配合物结构单元在聚合物中的稳定性和均匀分布。

键合型强荧光稀土聚合物的性能表征：对合成的键合型强荧光稀土聚合物进行全面的性能表征，包括红外光谱、紫外光谱、核磁共振氢谱、分子量及其分布、热稳定性、荧光寿命、荧光激发及发射光谱等。研究聚合物的结构与性能之间的关系，分析稀土含量、配体结构、聚合物基体等因素对聚合物荧光性能和其他性能的影响规律。

1.3研究方法与创新点

本研究采用多种实验方法和技术对键合型强荧光稀土聚合物进行研究。在配体和稀土配合物的合成过程中，严格控制反应条件，利用化学分析方法确定产物的组成和纯度。通过光谱分析技术，如红外光谱（IR）用于