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伏安分析、库仑分析习题及答案

考试时间：______分钟总分：______分姓名：______

一、

简述能斯特方程的基本内容及其在可逆电化学反应中的意义。

二、

在极谱分析中，什么是极限扩散电流？它受哪些主要因素影响？

三、

简述控制电位库仑分析的基本原理。与恒电流库仑分析相比，其主要优点是什么？

四、

某电化学分析方法需在pH=5的缓冲溶液中进行测定，试问应选择何种类型的离子选择性电极？并简述理由。

五、

用循环伏安法区分两种在一电位附近发生氧化还原反应的物质时，应如何选择扫描电位范围和扫描速率？简要说明原理。

六、

根据法拉第电解定律，推导出在恒电流库仑分析中，待测物质的质量（m）与电解时间（t）、电流强度（I）和该物质摩尔质量（M）之间的关系式。

七、

某分析样品中可能含有Cl?和Br?两种离子，试用伏安滴定法（如安培滴定）测定其含量。请简述测定原理，并说明如何判断滴定终点。

八、

解释下列术语：过电位；极化曲线；库仑效率；峰电流；支持电解质。

九、

比较伏安分析（以极谱分析为例）和库仑分析在测定物质含量方面的主要区别。

十、

某学生进行了一定量实验，用恒电流库仑法测定某水样中溶解氧的含量。已知电解电流为10.0mA，电解时间为120.0s。试计算水样中溶解氧的浓度（mg/L）。已知氧气（O?）的摩尔质量为32.00g/mol，法拉第常数为96485C/mol。

试卷答案

一、

能斯特方程描述了在电化学电池中，可逆电极电位与溶液中相关离子活度（或浓度）之间的关系。对于标准电极电位为E°的可逆电极，其电极电位E可表示为：E=E°-(RT/nF)*ln(Q)，其中R为气体常数，T为绝对温度，n为电极反应转移的电子数，F为法拉第常数，Q为反应商（产物活度系数的幂次乘积除以反应物活度系数的幂次乘积）。该方程表明，电极电位随反应商的变化而变化，是进行电化学定量分析的基础。

二、

极限扩散电流是指在极谱分析中，当电位扫描到待测物质开始进行浓差极化（即达到极限电流区域）时，电流达到的最大值。它主要受以下因素影响：1）待测物质的浓度；2）扩散系数；3）电极面积；4）温度。当其他条件一定时，极限扩散电流与待测物质的浓度成正比。

三、

控制电位库仑分析是一种电化学分析方法，其基本原理是在整个电解过程中精确控制电解电位在待测物质的氧化或还原电位上，通过测量驱使待测物质完全转化成产物所消耗的电量，根据法拉第电解定律进行定量分析。主要优点包括：1）选择性好，因为只对在特定电位下发生反应的物质进行电解；2）灵敏度高，尤其适用于组成复杂样品中痕量物质的测定；3）仪器相对简单，无需精确测量电流或电压。

四、

应选择对H?离子响应的玻璃离子选择性电极（或pH玻璃电极）。因为pH=5表明溶液呈弱酸性，H?浓度相对较高，使用对H?响应的电极可以直接测量或控制溶液的酸度。这是伏安分析（如极谱法）或库仑分析（如安培滴定法测定酸度）中常用的电极类型。

五、

区分两种在一电位附近发生氧化还原反应的物质时，应选择合适的扫描电位范围，使两种物质的氧化和还原峰分别落在不同的电位区间。扫描速率的选择需适中，太快可能导致峰形变宽、峰电流降低，太慢则峰形尖锐但可能受到副反应或溶液扩散层厚度变化的干扰。通常选择能同时获得良好峰形和足够分辨率的标准扫描速率（如50-100mV/s）。原理是循环伏安法通过电位扫描，使物质在电极表面发生氧化和还原，通过测量电流-电位曲线上的氧化峰和还原峰的位置、峰高、峰形等信息来鉴别物质。

六、

推导关系式如下：根据法拉第电解定律，q=It，其中q是通过电解的电量（库仑），I是电流强度（安培），t是电解时间（秒）。电解过程中，物质的质量变化与转移的电子数成正比，即m=(M*q)/(n*F)，其中m是物质的质量（克），M是物质的摩尔质量（克/摩尔），n是电极反应转移的电子数，F是法拉第常数（库仑/摩尔）。将q=It代入上式，得到m=(M*I*t)/(n*F)。

七、

伏安滴定法（如安培滴定）测定Cl?和Br?含量原理：利用一种标准溶液（如过量的Ag?溶液）作为滴定剂，在含有Cl?和Br?的溶液中，Ag?首先与Cl?反应生成AgCl沉淀，当Cl?恰好反应完全后，过量的Ag?会与Br?反应生成AgBr沉淀，该沉淀的生成会导致溶液中可溶性银离子的浓度发生跃变，从而在电极上产生一个明显的电流突跃，此突跃点即为滴定终点。通过记录滴定过程中的电流变化曲线和加入标准溶液的体积，可以计算出Cl?和Br?的含量。

八、

过电位：是指电化学极化时，电极电位相对于平衡电