用于水煤气变换反应的三氟丙基修饰有机—无机杂化SiO₂膜材料研究.docxVIP

用于水煤气变换反应的三氟丙基修饰有机—无机杂化SiO?膜材料研究

一、引言

随着全球对清洁能源需求的不断增长，氢气作为一种高效、清洁的能源载体，其制备技术受到了广泛关注。水煤气变换（WaterGasShift，WGS）反应作为重要的氢气制备方法之一，通过将一氧化碳（CO）和水蒸气（H?O）反应生成氢气（H?）和二氧化碳（CO?），在工业制氢领域具有举足轻重的地位。然而，传统WGS反应中使用的贵金属催化剂存在成本高、易中毒等问题，限制了其大规模应用。因此，开发高效、稳定且成本低廉的催化剂或催化材料成为该领域的研究热点。

SiO?材料因其稳定性好、生产成本低、易于生成活性物种等优点，在催化领域展现出一定的潜力。但在WGS反应中，单纯的SiO?活性较低，难以满足实际工业生产的需求。有机-无机杂化材料作为一类新兴的复合材料，兼具无机材料的稳定性和有机材料的功能性。通过有机分子对无机材料表面进行修饰，不仅能够改善材料的光学、电学及化学性质，还能利用有机分子与无机材料之间的相互作用对材料的结构和性能进行有效调控，因此在催化反应中得到了广泛的应用。

本研究旨在探讨将三氟丙基作为有机修饰基团引入SiO?材料表面的可行性，并深入研究该修饰材料在WGS反应中的催化性能，以期提高SiO?在WGS反应中的活性和稳定性，为实现高效、低成本的工业制氢提供新的材料选择和理论依据。

二、实验部分

2.1实验试剂与仪器

试剂：正硅酸乙酯（TEOS），分析纯，购自[具体供应商]；三氟丙基三甲氧基硅烷（TFPTMS），分析纯，[供应商信息]；无水乙醇（EtOH），分析纯，[来源]；去离子水，实验室自制；浓硝酸（HNO?），优级纯，[生产厂家]。α-Al?O?多孔陶瓷支撑体，[规格及来源]。

仪器：扫描电子显微镜（SEM，型号[具体型号]，[生产公司]），用于观察膜材料的表面和断面形貌；傅里叶变换红外光谱仪（FTIR，[仪器型号]，[厂家]），分析材料的化学结构；N?吸附-脱附分析仪（[仪器名称及型号]，[供应商]），测定材料的比表面积、孔容和孔径分布；X射线衍射仪（XRD，[具体型号]，[生产公司]），确定材料的晶体结构；热重分析仪（TGA，[仪器型号]，[厂家]），研究材料的热稳定性；光学接触角测量仪（[设备型号]，[供应商]），测量膜材料的疏水性能；自制的水煤气变换反应装置，用于评价材料的催化活性。

2.2三氟丙基修饰SiO?材料的制备

采用溶胶-凝胶法制备三氟丙基修饰的SiO?材料。首先，将一定量的TEOS和EtOH加入到三口烧瓶中，在冰水浴条件下磁力搅拌10min，使其充分混合。然后，将预先混合均匀的HNO?和去离子水逐滴加入到上述混合液中，继续搅拌10min，随后将反应体系置于60℃水浴中搅拌反应2h，使TEOS充分水解。按照不同的摩尔比（nTFPTMS/nTEOS分别为0、0.2、0.4、0.6、0.8）将TFPTMS和EtOH混合均匀后，缓慢滴加到已水解的TEOS溶胶中，持续反应1h，得到三氟丙基修饰的SiO?溶胶。将制备好的溶胶在室温下陈化24h，以促进溶胶的稳定化。

以α-Al?O?多孔陶瓷为支撑体，采用浸渍提拉法制备三氟丙基修饰的SiO?膜。将α-Al?O?多孔陶瓷支撑体依次用去离子水、无水乙醇超声清洗，去除表面杂质，然后在120℃烘箱中干燥2h。将干燥后的支撑体浸入到上述陈化后的溶胶中，以一定的提拉速度（[具体速度]）匀速提拉，使溶胶均匀地涂覆在支撑体表面。将涂覆后的支撑体在室温下干燥12h，然后置于马弗炉中，在N?气氛下以1℃/min的升温速率升温至450℃，煅烧3h，以去除有机杂质并使膜层固化。重复上述涂膜和煅烧过程3次，以获得具有一定厚度和质量的三氟丙基修饰SiO?膜。

2.3材料的表征

SEM分析：将制备好的膜材料样品进行切割、喷金处理后，利用SEM观察膜材料的表面和断面形貌，分析膜层的厚度、表面平整度以及与支撑体的结合情况。

FTIR分析：采用KBr压片法，将膜材料样品与KBr混合研磨后压制成薄片，利用FTIR在400-4000cm?1波数范围内扫描，分析材料中化学键的振动吸收峰，确定三氟丙基是否成功修饰到SiO?表面以及材料的化学结构。

N?吸附-脱附分析：将膜材料样品在300℃下真空脱气处理6h，然后利用N?吸附-脱附分析仪在77K下进行测试。通过Brunauer-Emmett-Teller（BET）方程计算材料的比表面积，采用Horvath-Kawazoe（H-K）方法计算孔径分布曲线，从而了解膜