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分子结构与性质专题突破

在高中化学选修3的学习中，“分子结构与性质”无疑是核心与难点，也是高考考查的重点内容。这部分知识不仅要求我们理解微观粒子的排布与结合方式，更需要我们能运用这些理论去解释宏观物质的性质差异。本专题将围绕分子的构成、价键理论的应用、分子的空间构型以及分子间作用力等关键知识点，结合高考常见题型进行深度剖析，助力同学们构建清晰的知识网络，提升解题能力。

一、共价键的本质与类型：理解分子形成的基石

共价键的本质是原子间通过共用电子对形成的强烈相互作用。要深入理解分子结构，首先必须准确把握共价键的类型及其特征。我们通常根据共用电子对的数目将共价键分为单键、双键和三键。单键为σ键，其电子云呈轴对称分布，键能相对较低，键长较长，稳定性相对较弱，但成键原子可绕键轴自由旋转。双键则由一个σ键和一个π键构成，π键的电子云分布在σ键所在平面的上下方，呈镜面对称，键能较高，键长较短，成键原子不能自由旋转，这也是烯烃存在顺反异构的原因。三键则包含一个σ键和两个相互垂直的π键，键能更大，键长更短。

高考视角：对共价键类型的考查，常结合具体分子的结构简式或电子式，判断σ键和π键的数目。例如，在分析N?分子时，其结构式为N≡N，包含1个σ键和2个π键。在有机分子中，如乙烯（CH?=CH?），每个碳碳双键中含有1个σ键和1个π键，而碳氢键均为σ键。解决这类问题的关键在于准确识别分子中的单键、双键和三键，并牢记σ键是所有共价键的基础，双键和三键中只有一个σ键。

此外，共价键的极性也是一个重要考点。它取决于成键原子的电负性差异。电负性差值越大，键的极性越强。例如，H-F键的极性强于H-Cl键。需要注意的是，键的极性与分子的极性并非完全一致，分子的极性还与分子的空间构型密切相关。

二、价层电子对互斥理论（VSEPR）与杂化轨道理论：预测分子构型的利器

判断分子或离子的空间构型，是高考的高频考点。要熟练掌握这一技能，价层电子对互斥理论（VSEPR）和杂化轨道理论是我们不可或缺的工具。

价层电子对互斥理论（VSEPR）的核心思想是：分子的空间构型是中心原子价层电子对（包括成键电子对和孤电子对）相互排斥的结果，这些电子对趋向于尽可能远离，以减小斥力，使体系能量最低。应用VSEPR理论的步骤通常为：

1.确定中心原子的价电子数。

2.计算与中心原子结合的原子数及其提供的电子数（注意：氢原子和卤素原子通常提供1个电子，氧族元素原子在作为配位原子时一般不提供电子）。

3.若为离子，则需考虑离子所带电荷（阳离子减去电荷数，阴离子加上电荷数）。

4.价层电子对数=（中心原子价电子数+配位原子提供电子数-离子电荷数）/2。

5.根据价层电子对数，确定电子对的空间排布（如2对呈直线形，3对呈平面三角形，4对呈四面体形等）。

6.略去孤电子对，即得分子的空间构型。

例如，对于NH?分子，中心N原子的价电子数为5，与3个H原子结合，H提供3个电子，价层电子对数为（5+3）/2=4对。电子对空间排布为四面体形，但由于存在1对孤电子对，分子的实际空间构型为三角锥形。

杂化轨道理论则从原子轨道的混杂与重新组合角度解释了分子的成键和构型。常见的杂化类型有sp、sp2、sp3杂化。sp杂化形成2个夹角为180°的直线形杂化轨道；sp2杂化形成3个夹角约为120°的平面三角形杂化轨道；sp3杂化形成4个夹角约为109°28′的四面体形杂化轨道。杂化轨道类型与分子空间构型（当无孤电子对时）有明确的对应关系。例如，CH?分子中C原子采取sp3杂化，构型为正四面体形；BF?分子中B原子采取sp2杂化，构型为平面三角形；BeCl?分子中Be原子采取sp杂化，构型为直线形。

高考视角：这部分内容的考查常以填空题或选择题的形式出现，要求判断指定分子或离子的中心原子杂化类型、价层电子对数、电子对空间构型及分子空间构型。解题时，我们往往需要将VSEPR理论与杂化轨道理论结合起来。例如，知道了价层电子对数为4，通常对应sp3杂化；价层电子对数为3，对应sp2杂化；价层电子对数为2，对应sp杂化。但需注意，孤电子对的存在会影响分子的实际构型，而非杂化类型。例如，H?O分子中O原子价层电子对数为4，为sp3杂化，但由于存在2对孤电子对，分子构型为V形。

三、分子的极性与手性：结构决定性质的体现

分子的极性是分子中正负电荷中心是否重合的宏观体现，它深刻影响着物质的溶解性、熔沸点等物理性质。判断分子极性的一般思路是：

1.看分子的空间构型是否对称。

2.分析分子中各化学键的极性向量和是否为零。

对于双原子分子，键的极性即为分子的极性。对于多原子分子，若分子结构对称（如直线形的CO?、平面三角形的BF?、正四面体形的CH?），则键的极性相互抵消，分子为非