原油中钙元素的存在形态解析与新型脱钙剂的探索性研究.docxVIP

原油中钙元素的存在形态解析与新型脱钙剂的探索性研究

一、引言

1.1研究背景与意义

石油作为全球最重要的一次能源之一，与人类的生活紧密相连。近年来，随着全球经济的快速发展，对石油产品的需求不断增加，然而常规原油资源却日益减少。为满足油品不断增长的需求量以及达到各种使用目的的要求，对非常规原油进行处理，特别是脱金属处理变得尤为重要，其中钙元素的脱除备受关注。

自1922年Hachford在墨西哥原油中检测出钙元素以来，原油中钙的问题逐渐进入人们的视野。早期，由于原油中钙含量较低，对原油加工过程及炼油装置的影响并不显著，因此原油脱钙问题未得到足够重视。但到了20世纪80年代，美国率先发现原油中的钙会导致重油加氢裂化催化剂中毒，这一发现使人们逐渐认识到原油中钙存在的危害性以及原油脱钙的必要性。

近年来，随着原油开采深度的不断加大，原油重质化、劣质化趋势日益明显，原油中钙等金属含量持续增加。例如，冀东重质原油、克拉玛依原油的钙含量已超过140μg/g，是1988年原油钙含量的5倍，胜利、辽河、大港以及冀东地区原油的钙含量也相对较高。国外原油虽普遍钙含量较低，但也有个别例外，如苏丹Fula-North-3原油钙含量高达1990μg/g，美国加利弗尼亚州的圣华金峡谷减压渣油中钙含量达93μg/g。

原油中钙含量的增加给石油加工带来了诸多负面影响。在原油电脱盐装置中，钙含量的增加会使电流升高，电耗大幅增加，同时导致电脱盐装置跳闸频繁，严重影响正常生产。若原油中的钙脱除不完全，进入常压渣油后，会污染催化裂化和加氢裂化催化剂，致使催化剂中毒失活，进而影响石油产品的质量和生产效率。钙还是装置油垢的主要成分，会加剧设备腐蚀，给安全生产带来严重隐患。

现有的脱钙技术在面对油溶性钙盐及钒、镍等重金属时，脱除效果不尽人意，普遍存在成本高、剂油比高、脱后原油酸值增大等问题。因此，深入研究原油中钙的存在状态，开发新型高效的脱钙剂，对于提高石油加工效率、降低生产成本、保障生产安全以及提升我国重质油加工水平具有重要的现实意义。

1.2国内外研究现状

在原油中钙存在状态的研究方面，国内外学者已取得了一定成果。研究发现，钙在原油中的存在状态主要包括游离态、酸盐态和矿物态。游离态的钙含量相对较少，但对载油岩、油藏储层及其动态特征等有着重要影响。同时，钙离子会与含有酸性及重金属离子的多种化合物反应，生成不稳定的沉淀物，进而造成储层孔隙堵塞、砂岩溶蚀及分布规律改变等问题。在油田生产过程中，产生的钙离子会与其他盐类共同储存在储层矿物、分离器、油井管道及泵杆、地面设备等部位，形成固体沉积物，直接影响油田生产设备的正常运行，甚至导致油井失效。

在新型脱钙剂的研究与应用上，国内外也有诸多进展。双缩醛脱钙剂是近年来国内外文献中常见的研究方向，此类脱钙剂包括3,6-双甲氧基-1,4-二缩醛和2,5-二甲氧基-1,4-二缩醛等化合物，其作用机理是消除钙离子形成的稳定沉淀物。抑制剂脱钙剂的研究方向涵盖选择性吸附剂、缓蚀剂、表面活性剂等，运用此类剂型的脱钙剂可在水中吸附其表面积高达30%以上的钙离子，有效解决钙系物质与油质相互作用形成结晶物质之间的附着和沉淀问题。新型橘红素脱钙剂是以大豆异黄酮类化合物为基础研发的，具有较好的脱钙效果和生物降解性能，能与初始沉淀物形成稳定复合物，并将复合物随泥浆一同排出井口，实现脱钙目的。此外，还有研究选用HPAA、HPMA、PBTCA、MA-AA、ATMP、HEDP、PAPEMP、BHEDTMPA、PAA、络合剂A等多种能与油中的钙形成水溶性螯合物的螯合剂为脱钙剂，对它们的脱钙能力进行评价并作理论分析。将脱钙效果较好的脱钙剂组分与可以脱除镍、钒等金属的有机酯复配，对脱金属效果进行综合评价，取得了一定的成效。

1.3研究内容与方法

本研究主要内容包括深入探究原油中钙的存在状态，系统研究新型脱钙剂的类型、性能及作用机理。在研究原油中钙的存在状态时，将综合运用各种分析测试手段，明确不同存在状态钙的含量、分布及对原油性质和加工过程的影响。针对新型脱钙剂，将对双缩醛脱钙剂、抑制剂脱钙剂、新型橘红素脱钙剂等多种类型进行研究，分析它们的脱钙性能、作用条件以及与原油中其他成分的相互作用。

在研究方法上，主要采用文献研究法，广泛查阅国内外相关文献资料，梳理和总结前人在原油中钙存在状态和新型脱钙剂研究方面的成果与不足，为本研究提供理论基础和研究思路。实验分析法也是重要的研究手段，通过设计并开展一系列实验，对不同来源的原油进行分析，确定其中钙的存在状态；对新型脱钙剂进行合成与性能测试，考察其脱钙效果、影响因素以及与其他金属脱除的协同作用等。同时，运用仪器分析方法，如电感耦合等离子体质谱（I