锰基催化剂的制备工艺调控及其对邻二甲苯深度催化氧化性能的研究.docxVIP

锰基催化剂的制备工艺调控及其对邻二甲苯深度催化氧化性能的研究

一、引言

1.1研究背景与意义

挥发性有机化合物（VolatileOrganicCompounds，VOCs）作为大气污染物的重要组成部分，其排放来源广泛，涵盖工业生产、交通运输、日常生活等多个领域。据相关研究表明，工业生产活动中的化工企业、涂装车间等在生产过程中大量使用有机溶剂，这些溶剂极易挥发到空气中，成为VOCs的主要工业排放源。在交通运输方面，汽车尾气排放也是VOCs的重要来源之一，车辆行驶时内燃机燃烧不充分会产生大量含VOCs的尾气。日常生活中，装修材料如油漆、涂料等会持续释放VOCs，餐饮烹饪过程中油脂加热也会产生一定量的VOCs。

VOCs对大气环境质量有着多方面的严重影响。从人体健康角度来看，部分VOCs具有毒性，长期暴露在高浓度的VOCs环境中，会刺激人体的眼睛、呼吸道等黏膜组织，引发不适症状，严重时甚至会导致神经系统受损、造血功能出现障碍等疾病。对于大气环境而言，VOCs在阳光和氧气等条件下，会发生复杂的光化学反应，生成臭氧等二次污染物。臭氧不仅会对植物生长造成损害，影响农作物产量和质量，还会进一步加剧大气污染，形成恶性循环。同时，VOCs中的一些成分还会与其他污染物相互作用，形成细颗粒物（PM2.5），使得雾霾天气更加频繁和严重，降低大气能见度，影响交通安全和人们的日常生活。

邻二甲苯作为VOCs的典型代表之一，是一种无色透明液体，具有类似甲苯的臭味，常用作溶剂和涂料生产原料。它属于低毒类物质，急性毒性表现为LD50达到1364mg/kg（小鼠静脉），生殖毒性方面，大鼠吸入最低中毒浓度（TDL0）为1500mg/m3。邻二甲苯具有易燃性，其蒸气能与空气形成爆炸性混合物，遇热、明火、强氧化剂有引起燃烧爆炸的危险，车间空气中容许浓度为100mg/m3。长期接触邻二甲苯，会对人体的皮肤、粘膜产生刺激作用，对中枢神经系统有麻醉作用，还可能影响肝、肾功能。急性中毒时，病人会出现咳嗽、流涕、结膜充血等症状，重症者有幻觉、谵妄、神志不清等，有的还会出现癔病样发作；慢性中毒则会导致病人出现神经衰弱综合征的表现，女工月经异常，工人常发生皮肤干燥、皲裂、皮炎等。

在众多VOCs治理方法中，催化氧化法凭借其独特的优势成为研究热点。催化氧化法的实质是在催化剂作用下，活性氧参与深度氧化过程，将VOCs氧化分解为二氧化碳和水等无害物质。该方法具有起燃温度较低、能耗较低的特点，能在相对较低的温度下实现VOCs的高效转化。同时，催化氧化法对VOCs的浓度和组分要求范围较广，适用于浓度范围较广、成分较复杂的各种有机污染物的处理，且处理效率较高，在反应过程中没有二次污染，因此在工业废气净化领域具有广阔的应用前景。

锰基催化剂由于其丰富的储量、较低的成本以及在催化氧化反应中表现出的较高活性，成为非贵金属催化剂研究的重点。锰元素具有多种可变价态，这使得锰基催化剂在催化过程中能够通过不同价态之间的相互转化，促进活性氧物种的产生和转移，从而提高催化剂的催化性能。此外，锰基催化剂还具有良好的热稳定性和抗中毒能力，在实际应用中具有一定的优势。因此，深入研究锰基催化剂的制备及其对邻二甲苯深度催化氧化的性能，对于开发高效、低成本的VOCs治理技术具有重要的理论意义和实际应用价值。

1.2邻二甲苯深度催化氧化原理

邻二甲苯的催化氧化反应是一个复杂的化学反应过程，其主要反应式为：C_8H_{10}+10.5O_2\xrightarrow[]{催化剂}8CO_2+5H_2O。在这个反应中，邻二甲苯分子在催化剂表面的活性位点上被吸附，然后与气相中的氧气分子发生反应，最终被氧化为二氧化碳和水。

关于邻二甲苯催化氧化的反应路径，目前的研究认为主要有两种可能的途径。一种是邻二甲苯首先被氧化为邻甲基苯甲醇，然后进一步氧化为邻甲基苯甲醛，再经过一系列的氧化步骤最终生成二氧化碳和水；另一种途径是邻二甲苯直接被氧化为邻苯二甲酸酐，然后再进一步氧化分解为二氧化碳和水。这两种反应路径可能同时存在，具体的反应路径取决于催化剂的种类、反应条件等因素。

在邻二甲苯深度催化氧化过程中，活性氧物种起着关键作用。活性氧物种主要包括表面吸附氧和晶格氧。表面吸附氧具有较高的活性，能够在较低的温度下与邻二甲苯分子发生反应，促进氧化反应的进行。晶格氧则在催化反应中起到传递氧原子的作用，它可以通过与表面吸附氧之间的相互转化，维持催化剂表面的活性氧浓度，从而保证催化反应的持续进行。当邻二甲苯分子吸附在催化剂表面时，表面吸附氧首先与邻二甲苯分子发生反应，将其氧化为中间产物。随着反应的进行，晶格氧会迁移到催化剂表面，补充消耗的表面吸附氧，同时自身被还原。被还原的晶