2025年原子荧光光谱仪的构造原理.docxVIP

原子荧光光谱法从机理看来属于发射光谱分析，但所用仪器及操作技术与原子吸取光谱法相近,上篇文章我们介绍论了原子吸取分光光度计的构造原理，这篇我们重要介绍原子荧光分光度计。

原子荧光光谱法是以原子在辐射能激发下发射的荧光强度进行定量分析的发射光谱分析法。根据荧光产生机理的不同，原子荧光的类型达成十余种，但在实际分析中重要有:

共振荧光

处在基态或低能态的原子,吸取光源中的共振辐射跃迁到高能态,处在高能态的原子在返回基态或相似低能态的过程中,发射出与激发光源辐射相似波长的荧光,这种荧光称为共振荧光。

直跃线荧光

当处在基态的价电子受激跃迁至高能态(E2)，处在高能态的激发态电子在跃迁到低能态(E1)(但不是基态)所发射出的荧光被称为直跃线。

阶跃线荧光

当价电子从基态跃迁至高能态(E2)后,由于受激碰撞损失部分能量而降至较低的能态(E1)。从较低能态(E1)回到基态(E0)时所发出的荧光称为阶跃线荧光。

热助阶跃线荧光

基态原子通过吸取光辐射跃迁至高能态(E2),处在高能态的价电子在热能的作用下进一步激发,电子跃迁至与能级E2相近的更高能态E3。当去激发至低能态(E1)(不是基态)时所发出的次级光被称为热助阶跃线荧光.

敏化荧光

当受激的第一种原子与第二种原子发生非弹性碰撞时,可能把能量传给第二种原子,从而使第二个原子被激发,受激的第二种原子去激发过程中所产生的荧光叫敏化荧光.

原子吸取和原子荧光构造类似，也能够分成四部分：激发光源、原子化器、光学系统和检测器。

1、激发光源：

可用持续光源或锐线光源。惯用的持续光源是氙弧灯，惯用的锐线光源是高强度空心阴极灯、无极放电灯、激光等。持续光源稳定，操作简便，寿命长，能用于多元素同时分析，但检出限较差。锐线光源辐射强度高，稳定，可得到更加好的检出限。

空心阴极灯-工作原理

空心阴极灯是一种特殊的低压放电现象，在阴阳两极之间加以300~500V的电压，这样两极之间形成一种电场，电子在电场中运动，并与周边充入的惰性气体分子发生碰撞,使这些惰性气体电离。气体中的正离子高速移向阴极，阴极在高速离子碰撞的过程中溅射出阴极元素的基态原子，这些基态原子与周边的的离子发生碰撞被激发到激发态，这些被激发的高能态原子在返回基态的过程中会发射出该元素的特性谱线.

空心阴极灯–特点

?灯构造简朴、空心阴极灯制作工艺成熟;

?工作性能稳定,寿命普通能够不不大于3000mA?h,发光稳定性1小时漂移在±2%以内发射强度基本能够满足常规分析规定;

?对仪器的光源部分的电源无特别规定，也不需要其它辅助设施;

?价格便宜.

HCL作为原子荧光的激发光源也有其美中局限性的地方，重要是辐射能量偏低，限制了原子荧光分析检出下限的进一步减少.

空心阴极灯的维护

选用适宜大小的灯电流;

低熔点元素的灯在使用过程中不能有较大的震动，使用完毕后必须待灯管冷却后才干取下，以防阴极填充物被倒出或空心阴极变形;

激活解决.如果灯不经常使用，则最佳每隔一定时间在额定工作电流下点燃30min;

注意不要沾污发射线出射窗口，也不要有手指直接触摸出射窗口;

2、原子化器：

原子荧光分析仪对原子化器的规定与原子吸取光谱仪基本相似。但所用的火焰与AAS的不同，主是由于在普通的AAS火焰中，荧光猝灭严重，必须用Ar稀释的火焰。当用氢化物发生法时，直接使用Ar氛围下的石英加热办法进行原子化。

原子化器性能重要考虑的因素

原子化效率高。

低的辐射背景和背景闪烁。

原子荧光猝灭效应低。

被测元素的原子在光路中有较长的停留时间。

原子化效率稳定，记忆效应小，操作简朴

使用成本低。

原子化器的重要类型

火焰原子化器

电热原子化器

电感耦合等离子体

石英管原子化器

微波等离子体

辉光放电等离子体

石英炉原子化器是一种适合于低温火焰的简朴原子化器.重要特点:

构造简朴;

抗腐蚀能力强;

记忆效应小;

使用寿命长;

制作加工方便便宜等特点.

炉芯构造

内气----氢化物蒸汽、氩气、氢气

外气----氩气，作用以下：

(1)避免氢化物被氧化，提高原子化效率

(2)避免荧光猝灭

(3)保持原子化环境的相对稳定

在更换或清洗炉芯时要注意不要打碎，另外气管不要接错，载气接内管。炉丝要尽量和外管平齐

??3、光学系统：

光学系统的作用是充足运用激发光源的能量和接受有用的荧光信号，减少和除去杂散光。色散系统对分辨能力规定不高，但规定有较大的集光本领，惯用的色散元件是光栅。非色散型仪器的滤光器用来分离分析线和邻近谱线，减少背景。非色散型仪器的优点是照明立体角大，光谱通带宽，集光本领大，荧光信号强度大，仪器构造简朴，操作方便。缺点是散射光的影响大。

4、检测器：

惯用的是光电倍增管，在多元素原子荧光分析仪中，也用光导摄象管、析象管做检测器。检测器