大学有机化学第十一章酚醌详解演示文稿.pptVIP

(Ｂ)与丙酮缩合——双酚A及环氧树脂（Ｐ２６２）双酚A与环氧氯丙烷反应，可制备环氧树脂：第31页，共51页。第32页，共51页。环氧树脂与多元胺或多元酸酐等固化剂作用后，可形成网状体型、交联结构的高分子，具有很强的粘结力，俗称“万能胶”。┇┇↓第33页，共51页。11.4.3三氯化铁的显色反应不同的酚与FeCl3作用形成的产物的颜色不同。(具体颜色不要求记)所以，酚也可看成是稳定的烯醇式化合物（－OH与sp2杂化碳相连）。第34页，共51页。11.5重要的酚（自学）11.6环氧树脂（略）11.7离子交换树脂（略）第35页，共51页。本章重点：①酚的命名。②酚的化学性质酚羟基的反应：酸性（取代苯酚的酸性比较）、与FeCl3显色；酚醚的形成与分解。芳环上的亲电取代反应：卤化。第36页，共51页。大学有机化学第十一章酚醌详解演示文稿第1页，共51页。优选大学有机化学第十一章酚醌第2页，共51页。分类：命名：酚的命名，按照官能团优先次序规则（p248)，选择母体。根据分子中酚羟基的多少，分为一元酚、二元酚、多元酚等。按下列顺序：COOHSO3HCOORCONH2CNCHOCOROHNH2ORRXNO2先出现的为主官能团，其余为取代基，依次列出，尽量使取代基位次和最小。第3页，共51页。芳醇的命名与脂肪醇相似，将苯环作为取代代基。例如：第4页，共51页。11.2酚的制法（略）11.2.1从异丙苯制备该法是目前工业上制备苯酚最主要的方法。第5页，共51页。11.2.2从芳卤衍生物制备该反应条件苛刻，说明苯基型（或乙烯型）卤代烃不易水解！?但是，若卤素原子的邻、对位有硝基等强吸电子基时，水解反应容易进行：第6页，共51页。例：第7页，共51页。11.2.3从芳磺酸制备第8页，共51页。11.2.4从芳胺制备芳胺经重氮化反应后，重氮基被羟基取代，得到酚。此法适用于实验室制备一些特殊的取代酚类化合物。第9页，共51页。11.3酚的物理性质物态：大多数为无色固体。但受空气氧化成有色杂质，所以，商品苯酚常带有颜色。溶解度：在水中部分溶解。如苯酚在水中的溶解度为8％。熔、沸点：高于相对分子质量相近的烃。例如：苯酚b.p182℃m.p43℃甲苯b.p110℃m.p-93℃第10页，共51页。11.4酚的化学性质11.4.1酚羟基的反应(甲)酸性问题1：酚的酸性到底有多大？第11页，共51页。结论：酸性：H2CO3＞酚＞醇pKa：≈6.4≈10≈18Why?酚解离生成的芳氧基负离子，负电荷分散程度大，真实结构稳定：醇解离生成，其负电荷是定域的。第12页，共51页。问题2：苯酚、邻硝基苯酚、间硝基苯酚、对硝基苯酚、2,4-二硝基苯酚、2,4,6-三硝基苯酚的酸性次序如何？答案：原因：苯环上引入吸电子基后，有利于ArO-中负电荷的分散。第13页，共51页。(2)酚醚的生成不能用脱水的方法来制备酚醚！由于p-π共轭，Ar－OH中的C－O键带有部分双键性质，难以断开。酚醚可利用Williamson合成法制备：第14页，共51页。第15页，共51页。11.4.2芳环上的反应－OH是一个强的致活基，使苯环更加容易进行亲电取代反应，新引入基上邻、对位。(1)???卤化酚很容易卤化。例如：意义：①检出微量C6H5OH；②定量分析C6H5OH（重量法）。苯酚的卤代反应是亲电的离子型反应，在有利于X-X键异裂的极性介质中或催化剂存在下更容易进行。第16页，共51页。若想得到一元溴代产物，反应须在低温和非极性溶剂下进行：第17页，共51页。(2)硝化第18页，共51页。多硝基酚的制备：第19页，共51页。(3)磺化第20页，共51页。(4)Friedel-Crafts反应酚的烷基化反应一般用质子酸或酸性阳离子树脂催化：为什么不用AlCl3催化？第21页，共51页。所以，酚的酰基化反应速率很慢。但升高温度，酚的酰基化反应可成功进行。例如：第22页，共51页。羧酸*苯酚的羟基和苯环均可发生酰基化反应，情况如下：