第八电位分析法.pptVIP

(三)标准加入法1、一次标准加入法：先测定Vx试液的电动势Ex，然后向被测定溶液中加入已知浓度Cs和一定体积Vs的标准溶液，再测定电动势Ex,s。ΔΕ＝Ex,s－Ex计算Cx精确式是：Cx＝CsVs/(Vx＋Vs)[10ΔΕ/S－Vx/(Vx+Vs)]－1当Vx远大于Vs,Vx+Vs约等于Vx得近似式：Cx＝CsVs/(Vx＋Vs)[10ΔΕ/S－1]－1第27页，共40页。2、连续标准加入法在同一份Vx试样溶液中，连续加入等体积Vs的标准溶液，测定一系列对应的电动势E，计算一系列（Vx+Vs）10E/S值为纵坐标，加入Vs为横坐标，可得一直线，作直线延长线，交于横坐标Vo，按下式计算Cx浓度。Cx=Cs×Vo/Vs（Vx+Vs）10E/SVsVo024第28页，共40页。第1页，共40页。优选第八电位分析法第2页，共40页。第一节离子选择性电极的分类及响应机理对某离子具有选择性响应的电极，是一种电化学传感器。一、分类第3页，共40页。二、玻璃电极（一）构造-非晶体膜电极核心是玻璃膜，膜厚0.5mm，呈球型。是在SiO2基质中加入Na2O和少量CaO烧制而成，内充0.1mol/L盐酸为内参比溶液，AgCl-Ag为内参比电极，外有玻璃套和电极引线。第4页，共40页。（二）玻璃电极响应原理：在SiO2基质中加入Na2O和少量CaO,引起Si－O的断裂，形成可交换的电荷质点。纯SiO2制成的石英玻璃中，SiO2基质对氢离子无响应，因为Si和O以共价键结合，没有可供交换的电荷质点。通过离子交换，在玻璃膜表面形成一层水化凝胶层。所以，一般玻璃电极使用前必需活化以形成水化层。K很大第5页，共40页。第6页，共40页。表面点位被H+交换表面点位被H+交换点位为H+和Na+共有点位为H+和Na+共有点位为Na+占有第7页，共40页。第8页，共40页。(三）玻璃电极的特性（1）不对称电位：玻璃膜两侧溶液pH相同，膜电位应为零，但实际仍存在电位差，这个电位差称为不对称电位。造成不对称电位的原因是玻璃膜内外结构和性质的差异引起的。消除的方法：将玻璃电极侵入水中24～48小时，可使不对称电位降至最小；也可以用标准缓冲溶液校正电极的方法消除。第9页，共40页。（2）碱差：当用玻璃电极测定pH10的溶液时，测得值比实际值低，这种现象称为碱差。产生的原因是由于在水化胶层和溶液界面之间的离子交换反应，不但有氢离子参加，还有钠离子参加，结果电极电位反映出来氢离子活度增加，pH减小的现象。(钠差）（3）酸差：当用玻璃电极测定pH0.5的溶液时，测得值比实际值高，这种现象称为酸差。水化层中所有点位被氢离子饱和。消除的方法：以Li2O代替Na2O制作玻璃膜，锂玻璃的硅氧网络中空隙较小，钠离子半径大，不易进入膜内与氢离子交换。第10页，共40页。二、晶体膜电极1、晶体膜电极的构造敏感膜由难溶盐经过加压或者拉制成单晶、多晶和混晶的膜。2、导电机理在晶体膜中，存在晶体缺陷空穴，导电离子移入空穴，离子移动在原来位置上留下新的空穴，从而进行进行电荷的传递。空穴大小、形状和周围电荷分布，只能容纳特定的可移动的晶格离子，从而具有较高的选择性。敏感膜内参比电极引线内参比溶液塑料管第11页，共40页。3.氟离子选择电极0.001MNaF0.1MNaCl增加导电性pH5,HF,HF2-pH6第12页，共40页。4、其他晶体膜电极LaF3改变为AgCl、AgBr、AgI、CuS，PbS等难溶盐和Ag2S，压片制成薄膜作为电极材料，这样制成的电极可以作为卤素离子，银离子、铜离子、铅离子等各种离子的选择性电极。

第13页，共40页。三、液膜电极---流动载体电极膜中能够与被测离子选择性作用的活性物质阳离子交换剂阴离子交换剂中性离子载体1、构造多孔膜内参比电极离子交换液2、钙离子选择电极

0.1mol/L的二癸基磷酸钙的苯基磷酸二正辛酯溶液内参比溶液0.1mol/LCaCl2R=C10H21葵基改变离子交换剂，这种液膜电极可以测定钾离子，硝酸根离子等。第14页，共40页。四、气敏电极（气敏探针）1、测定原理：利用测定气体对某化学反应的影响，使平衡中某特定离子