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生物酸析法：造纸废水木质素高效处理与资源化利用新路径

一、引言

1.1研究背景与意义

1.1.1造纸行业废水污染现状

造纸工业作为国民经济的重要组成部分，在推动经济发展中扮演着关键角色。然而，其在生产过程中会产生大量废水。数据显示，我国造纸行业废水排放量长期居于工业废水排放前列，尽管近年来随着环保政策的趋严和技术的改进，废水排放量呈下降趋势，但2020年造纸行业废水排放量仍占我国工业废水总排放量的11.31%，仅次于化学原料和化学制品制造业。造纸废水不仅排放量大，而且具有成分复杂的特点，其中包含高浓度的化学需氧量（COD）、生化需氧量（BOD）、纤维悬浮物以及木质素、纤维素等难以生物降解的有机物，还可能含有重金属、有毒有机物和微生物等有毒有害物质，这使得废水的处理难度极大。这些废水若未经有效处理直接排放，会对水体生态系统造成严重破坏，导致水质恶化，影响水生生物的生存，破坏水体的自净能力，进而威胁到人类的饮用水安全和生态平衡，同时也造成了水资源的极大浪费。因此，迫切需要寻找高效、环保的造纸废水处理技术，以减少其对环境的负面影响，实现造纸行业的可持续发展。

1.1.2木质素在造纸废水中的危害与资源价值

在造纸废水中，木质素是主要污染物之一。木质素是一种复杂的天然高分子化合物，结构稳定，在自然条件下难以降解。当含有大量木质素的造纸废水排入水体后，会使水体的COD和BOD值急剧升高，消耗水中大量的溶解氧，导致水生生物因缺氧而死亡，破坏水体的生态平衡。同时，木质素还会使水体产生颜色和异味，影响水体的观感和使用功能，对周边环境和居民生活造成不良影响。

然而，木质素并非毫无价值。从资源角度看，木质素是自然界中储量仅次于纤维素的天然高分子化合物，是一种可再生的非石油资源。它具有独特的化学结构，含有丰富的芳香环、羟基、甲氧基等官能团，这赋予了木质素潜在的应用价值。在化工领域，木质素可作为原料用于制备酚醛树脂、聚氨酯、橡胶助剂等，部分替代石油基原料，降低对不可再生资源的依赖；在农业领域，可将其改性制成肥料缓释剂、土壤改良剂等，提高肥料利用率，改善土壤结构；在能源领域，通过热解、气化等技术，木质素可转化为生物燃料和合成气，为能源供应提供新的途径。因此，从造纸废水中有效回收木质素，既能减少其对环境的危害，又能实现资源的循环利用，具有显著的环境效益和经济效益。

1.1.3生物酸析技术的优势与应用前景

传统的造纸废水处理方法，如物理法（沉淀、过滤等）主要去除废水中的悬浮物和部分有机物，对木质素等溶解性有机物的去除效果有限；化学法（絮凝沉淀、氧化还原等）虽能在一定程度上降低废水中污染物的含量，但往往需要使用大量化学药剂，容易产生二次污染，且处理成本较高；生物法（活性污泥法、生物膜法等）对可生化性较好的有机物处理效果较好，但对于木质素这类难降解有机物，处理效率较低。

生物酸析技术作为一种新兴的废水处理技术，具有诸多优势。它利用微生物代谢产生的有机酸，如乙酸、丙酸、丁酸等，调节废水的pH值，使木质素在酸性条件下发生沉淀而分离出来。与传统方法相比，生物酸析技术无需添加大量化学药剂，减少了二次污染的风险；其反应条件温和，一般在常温常压下进行，能耗较低，降低了处理成本；同时，微生物代谢过程还能降解部分其他有机物，提高废水的可生化性，有利于后续的生物处理。

在造纸废水处理领域，生物酸析技术具有广阔的应用前景。一方面，它可以与其他废水处理技术，如生物处理、膜分离等相结合，形成组合工艺，提高废水处理效率和水质达标率。另一方面，随着对资源回收利用的重视，生物酸析技术在回收造纸废水中木质素方面的应用，为木质素资源的开发利用提供了新的途径，有助于实现造纸行业的绿色、可持续发展。

1.2国内外研究现状

1.2.1造纸废水中木质素处理技术的发展历程

早期，造纸废水中木质素的处理主要采用简单的物理分离方法，如沉淀、过滤等，这些方法只能去除废水中的部分悬浮态木质素，对于溶解态木质素的去除效果不佳，且无法实现木质素的有效回收利用。随着化学工业的发展，化学沉淀法逐渐应用于木质素的处理，通过向废水中添加酸、碱或金属盐等化学试剂，使木质素发生沉淀分离。例如，传统的酸析法是将碱性黑液用酸沉淀，分离出木素，但这种方法分离出的木素灰分高，杂质多，利用困难，且用酸量大，成本高，设备腐蚀严重。

为了解决化学沉淀法的弊端，人们开始研究生物处理方法。微生物降解木质素的研究逐渐兴起，发现白腐菌、褐腐菌、放线菌等微生物能够降解木质素，其中白腐菌降解能力最强，能把复杂的木质素高分子一直降解成CO?和H?O。然而，单纯的微生物降解存在降解速度慢、效率低等问题。

近年来，随着技术的不断进步，出现了许多新型的木质素处理技术，如膜分离技术、高级氧化技术与生物处理技术