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大一结构化学基础知识点

量子力学基础

结构化学建立在量子力学基础之上。量子力学用于描述微观粒子的运动规律。其中，波粒二象性是关键概念，微观粒子如电子，既具有粒子性（有确定的质量、电荷等），又具有波动性（能产生干涉、衍射等波动现象）。德布罗意关系式\(\lambda=h/p\)（\(\lambda\)为物质波波长，\(h\)为普朗克常量，\(p\)为粒子动量）将粒子性和波动性联系起来。

量子化概念也极为重要。微观体系的能量、角动量等物理量只能取某些特定的离散值，这种现象称为量子化。例如，氢原子中电子的能量只能处于一系列不连续的能级上，这与经典力学中物理量连续变化的观念截然不同。

薛定谔方程是量子力学的核心方程，它描述了微观粒子的波函数随时间和空间的变化规律。对于一个质量为\(m\)，在势能为\(V(x,y,z)\)的势场中运动的粒子，其定态薛定谔方程为\([-\frac{h^{2}}{8\pi^{2}m}(\frac{\partial^{2}}{\partialx^{2}}+\frac{\partial^{2}}{\partialy^{2}}+\frac{\partial^{2}}{\partialz^{2}})+V(x,y,z)]\psi(x,y,z)=E\psi(x,y,z)\)，其中\(\psi\)是波函数，\(E\)是体系的能量。波函数\(\psi\)本身没有直观的物理意义，但\(\vert\psi\vert^{2}\)表示在空间某点找到粒子的概率密度。

原子结构

原子由原子核和核外电子组成。在结构化学中，主要研究核外电子的运动状态。电子的运动状态由四个量子数描述：

-主量子数\(n\)：取值为\(1,2,3,\cdots\)，它决定了电子离核的平均距离和能量，\(n\)越大，电子离核越远，能量越高。例如，\(n=1\)的电子比\(n=2\)的电子离核更近，能量更低。

-角量子数\(l\)：取值为\(0,1,2,\cdots,n-1\)，它决定了原子轨道的形状。\(l=0\)的轨道称为\(s\)轨道，呈球形；\(l=1\)的轨道为\(p\)轨道，呈哑铃形；\(l=2\)的轨道是\(d\)轨道，形状较为复杂。

-磁量子数\(m\)：取值为\(0,\pm1,\pm2,\cdots,\pml\)，它决定了原子轨道在空间的伸展方向。例如，\(p\)轨道有三个伸展方向，分别对应\(m=-1,0,1\)，即\(p_{x}\)、\(p_{y}\)、\(p_{z}\)轨道。

-自旋量子数\(m_{s}\)：取值为\(\pm\frac{1}{2}\)，表示电子的自旋方向。

多电子原子的能级较为复杂，存在能级交错现象。例如，\(E_{4s}E_{3d}\)。这是由于电子之间的相互作用以及屏蔽效应和钻穿效应导致的。屏蔽效应是指内层电子对外层电子的屏蔽作用，使得外层电子感受到的核电荷数减少；钻穿效应是指外层电子能够钻到内层空间，靠近原子核，降低自身能量。

分子结构

共价键理论

共价键是原子间通过共用电子对形成的化学键。价键理论（VB法）认为，共价键的形成是由于原子轨道的重叠，且电子自旋方向相反。例如，\(H_{2}\)分子中，两个氢原子的\(1s\)轨道重叠，形成一个\(\sigma\)键。\(\sigma\)键的特点是原子轨道沿键轴方向以“头碰头”方式重叠，重叠程度大，键能较高，稳定性强。

除了\(\sigma\)键，还有\(\pi\)键。以\(N_{2}\)分子为例，两个氮原子的\(2p\)轨道除了形成一个\(\sigma\)键外，还会以“肩并肩”的方式重叠形成两个\(\pi\)键。\(\pi\)键的重叠程度较小，键能相对较低，不如\(\sigma\)键稳定。

分子轨道理论（MO法）则将分子视为一个整体，分子中的电子在整个分子的势场中运动，形成分子轨道。分子轨道由原子轨道线性组合而成，组合过程中遵循能量相近、最大重叠和对称性匹配原则。例如，两个氢原子的\(1s\)轨道组合形成成键分子轨道\(\sigma_{1s}\)和反键分子轨道\(\sigma_{1s}^{}\)，电子优先填充在能量较低的成键分子轨道上，使分子能量降低，从而稳定存在。

分子的空间构型

价层电子对互斥理论（VSEPR）可用于预测分子的空间构型。该理论认为，分子中的价层电子对（包括成键电子对和孤对电子对）由于相互排斥，会尽可能地远离，以达到能量最低的状态。例如，\(H_{2}O\)分子中，中心原子\(O\)的价层电子对有\(2\)对成键电子对和\(2\)对孤对电子对，价层电子对总数为\(4\)。根据VSEPR理论，这\(4\)对价层电子对呈四面体构型，但由于孤对电子对的排斥作用比成键电子对更强，所以