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红外光谱总结

红外光谱总结

-标准化文件发布号：（9556-EUATWK-MWUB-WUNN-

INNUL-DDQTY-KII

第2章红外光谱

通常红外光谱（infraredspectroscopy,IR）是指波长2~25μm

的吸收光谱（即中红外区），这段波长范围反映出分子中原子间的振

动和变角运动。分子在振动的同时还会发生转动运动，虽然分子的转

动所涉及的能量变化较小，处在远红外区域，但转动运动影响振动的

偶极矩变化，因而在红外光谱区实际所测的谱图是分子的振动与转动

运动的加和表现，因此红外光谱又称为分子振转光谱。

红外光谱可以应用于化合物分子结构的测定、未知物鉴定以及混

合物成分分析。

2.1红外光谱的基本原理

2.1.1红外吸收光谱

1.当一束具有连续波长的红外光通过物质，物质分子中某个基团

的振动频率或转动频率和红外光的频率一样时，分子就吸收能量由原

来的基态振(转)动能级跃迁到能量较高的振(转)动能级，分子吸收红外

辐射后发生振动和转动能级的跃迁，该处波长的光就被物质吸收。

较弱；

中红外区：绝大多数有机和无机化合物的基频吸收所在，主要是

振动能级的跃迁；

远红外区：分子纯转动能级跃迁及晶体的晶格振动。

3.波数（ν?）单位是cm-1。波长和波数的关系是：

ν?(cm?1)=

104λ(μm)

4.胡克定律：

ν?=1

√

K

其中：μ——折合质量，μ=m1m2

m1+m2

，单位为kg；

K——化学键力常数，与化学键的键能呈正比，单位为N·m-1；

ν?——波数；

c——真空中的光速。

（1）因为KC≡CKC=CKC?C，红外频率νC≡CνC=CνC?C。

（2）与碳原子城建的其他原子，随着其原子质量的增大，折合质

量也增大，则红外波数减小。

（3）与氢原子相连的化学键的折合质量都小，红外吸收在高波数

区。（4）弯曲振动比伸缩振动容易，弯曲振动的K均较小，故弯曲

振动吸收在低波数区。

5.光谱选律：原子和分子与电磁波作用发生能级跃迁是要服从一

定的规律的，这些规律由量子化学解释。量子化学解得与体系振动量

子数（v）相对应的体系能量（E）为：

E=(v+1

2)?

2π√K

μ(v=0,1,2,3…)

简谐振动光谱选律为：Δv=±1，即跃迁必须在相邻震动能级之间

进行。基频峰（本征吸收带）：本征跃迁v0→v1所产生的峰；

倍频峰：由于分子不是理想的简谐振动而产生不满足光谱选律，

Δv=±2，Δv=±的跃迁3产生的吸收峰，通常其频率在基频峰的2倍、

三倍的位置；

合频峰：基频峰相互作用，形成频率等于两个基频峰之和或之差

的峰；泛频峰：倍频峰和合频峰的统称，一般比较弱。2.1.2分子振

动类型

1.伸缩振动

伸缩振动频率远大于弯曲振动的频率；

面内弯曲振动的频率大于面外弯曲振动的频率。

vas＞vs＞＞δ面内＞δ面外

3.多原子分子的骨架振动

2.1.3红外光谱的吸收强度

1.红外吸收峰强度的分类

ε200非常强吸收峰vs75ε200强吸收峰s25ε75中强吸

收峰m5ε25弱吸收峰w

0ε5非常弱吸收峰vw

由于红外光谱易受多种环境条件的干扰，很难精确测量其吸收的

绝对强度。

2.红外吸收峰强度的影响因素

（1）振动能级的跃迁几率：振动的基频(v0→1)的跃迁几率大于

振动的倍频(v0→2、

v0→3、v0→4)，因此基频(v0→1)的吸收峰强度比倍频(v0→2、

v0→3、v0→4)强。

（2）振动能级跃迁时，偶极矩的变化：根据量子理论，红外光谱

的强度与分子振动时偶极矩变化的平方成正比。同样，基频振动

(v0→1)，偶极矩的变化越大，吸收峰也越强。

（