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物理化学知识点

第章体的pVT关系

理想体状态程PV=nRT

摩尔体常数8--??=KmolJR

理想体：在任何温度、压下均符合理想体模型，或服从理想体状态程的体

理想体的微观特征：

分间相互作分本不占有体积低压体可做理想体处理

（1）摩尔分数∑=A

A

BBBnn

yx)(或

（2）质量分数∑=

A

A

BBmmw

（3）体积分数∑*

*=A

A

BBVV?分压：每种体对总压的贡献道尔顿分压定律：混合体的总压等于组分单独存在于混合体的温度、体积

条件下所产压的总和

将处于—液平衡时的体称为饱和蒸，液体称为饱和液体，饱和蒸所具有

的压称为饱和蒸压，以P*

表，*表纯物质。

当饱和蒸压与外界压相等时，液体沸腾，此时相应的温度称为液体的沸点。通常将101.325kPa外压下的沸点称为正常沸

点。

第章热学第定律

系统：研究对象的那部分物质环境（外界）：系统以外与之相连的那部分物质隔离系统（孤系统）：与环境既没有物质交

换，也没有能量交换封闭系统：与环境没有物质交换，但可以有能量交换敞开系统（开放系统）：与环境既有物质交换，也

有能量交换状态函数的重要特征：

系统状态的函数的微变化所引起的状态函数X的变化全微分dX表状态函数的变化只与始末态有关，与变化的具体途径

或经历关

度量：与物质的数量成正的性质，体积、物质的量、热学能、熵等强度量：与物质的数量关的性质，温度、压等

任何两种度量之得出的物理量为强度量

系统处于平衡态的条件：热平衡，平衡，相平衡，化学平衡

功和热是系统状态发变化过程中，系统与环境交换能量的两种形式，单位为焦（J）

功（W）功是系统与环境间粒有序运动交换的能量。系统得到环境做功时W0；系统对环境做功时W0

体积功：系统因体积发变化反抗环境压（Pamb）与环境交换的能量体积功的定义式：dVPdlFwamb?-=?-=δ

体积功：除体积功以外其他切形式的功热（Ｑ）：系统与环境因温度不同交换的能量，系统吸热Ｑ＞０；系统放热Ｑ

＜０

功和热都是途径函数热学能（内能，Ｕ）：系统内部所有粒全部能量的总和，是度量，单位为焦（Ｊ）

绝热WUUU=-=?12

热学第定律

热学第定律的本质是能量守恒原理，即隔离系统论经历何种变化，其能量守恒

热学第定律的表述：第类永动机是不可能造成的封闭系统热学第定律数学表达式：

WQU+=?WQdUδδ+=

恒容热)0,0(==?=WdVUQV恒压热)0,0(==?=WdpHQp焓状态函数度量单位焦pVUH+=

)(热容CdTQ=δ)(定容热熔VVCdTQ=δ

)(定压热熔ppCdTQ=δ

)(,摩尔定容热熔mVVCnC=)(质量定容热熔VVcmC=)(,摩尔定压热熔mppCnC=

)(质量定压热熔ppcmC=

只要是理想体发变温过程都可以：

R

CCTnCHT

nCUmVmpmpmV=-?=??=?,,,,

理想体单纯ｐＶＴ变化

T

nCHQTnCUQmppmVV?=?=?=?=,,

凝聚态物质

Ｔ定时，只要压变化不dTCnHQTTmpp?=?=2

1,HU?≈?

尽管凝聚态物质便问过程中系统体积改变很，也不能认为是恒容过程，更不能

dTCnUQTTmV?=?=2

1

,计算。

对于凝聚态物质摩尔定压热熔与摩尔定容热熔近似相等相变焓

系统中物理性质及化学性质完全相同的均匀部分称为相系统中同种物质在不同相之间的转变即为相变化

摩尔相变焓：单位物质的量的物质在恒定温度T及该温度平衡压下发相变

时对应的焓变，记做mHnHβ

αβα?=?

Fus熔化sub升华vap蒸发trs晶型转变点说明：

1、定义中相变过程是恒压且体积功，所以摩尔相变焓与mpQ,相等，即

mpmQH,=?βα，因这的摩尔相变焓mHβ

α?在量值上也就是摩尔相变热。

2、对纯物质两相平衡系统，温度T旦确定，则该温度下的平衡压也就确定，故摩尔相变焓仅仅是T的函数，即)(THm