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基于间断脉冲沉积法构筑TiO?/Cu?O异质结及其光电化学性能探究

一、引言

1.1研究背景

随着全球工业化进程的加速，能源短缺和环境污染问题日益严峻，成为制约人类社会可持续发展的两大瓶颈。传统化石能源的过度依赖导致资源逐渐枯竭，同时其燃烧过程中排放的大量温室气体和污染物，对生态环境造成了极大的破坏，如全球气候变暖、酸雨、大气污染和水体污染等问题愈发突出。因此，开发清洁、可持续的新能源技术以及高效的环境污染治理技术迫在眉睫。

光催化技术和光电化学作为新兴的交叉学科领域，在能源和环境领域展现出了巨大的应用潜力。光催化技术利用光催化剂在光照条件下产生的光生载流子（电子-空穴对），引发一系列氧化还原反应，能够将太阳能转化为化学能，实现光解水制氢、二氧化碳还原合成燃料等能源转化过程，同时还可以用于降解有机污染物、杀菌消毒等环境净化领域。光电化学则是研究光与电相互作用以及光电转换过程的科学，通过构建光电化学电池，将光能直接转换为电能，为太阳能的高效利用提供了新的途径。

在众多光催化和光电化学材料中，TiO?和Cu?O因其独特的物理化学性质而备受关注。TiO?具有化学稳定性好、价格低廉、无毒无害等优点，被广泛应用于光催化降解有机污染物、光解水制氢、太阳能电池等领域。Cu?O作为一种重要的p型半导体材料，具有合适的能带结构和较高的光吸收系数，在光催化、光电化学电池等方面也展现出了良好的应用前景。然而，单一的TiO?和Cu?O材料在实际应用中都存在一些局限性，如TiO?的光生载流子复合率高、可见光响应范围窄，Cu?O容易发生光腐蚀、稳定性差等问题，这些问题限制了它们的进一步应用。

为了克服这些问题，研究人员将TiO?和Cu?O复合形成异质结，利用异质结界面处的能带匹配和内建电场，促进光生载流子的分离和迁移，从而提高材料的光催化和光电化学性能。目前，关于TiO?/Cu?O异质结的研究已经取得了一定的进展，但仍存在一些问题和挑战，如异质结的制备方法不够完善、界面结构和性能难以精确调控等。因此，深入研究TiO?/Cu?O异质结的制备方法、结构与性能关系，对于开发高效的光催化和光电化学材料具有重要的理论意义和实际应用价值。

1.2TiO?材料概述

TiO?是一种重要的宽带隙半导体材料，具有多种晶体结构，其中最常见的是锐钛矿相、金红石相和板钛矿相。锐钛矿相和金红石相属于四方晶系，板钛矿相属于正交晶系。不同晶相的TiO?在晶体结构、电子结构以及光学性质等方面存在显著差异。例如，锐钛矿相TiO?的晶体结构中，TiO?八面体的畸变程度较大，导致其具有较大的比表面积和较多的表面活性位点，在光催化领域表现出优异的性能；而金红石相TiO?中Ti-Ti距离相对较短，有利于电子的传输，在电学性能方面表现出一定的优势。

TiO?的能带结构决定了其光学性质和光催化性能。其禁带宽度较宽，锐钛矿型TiO?的禁带宽度约为3.2eV，金红石型TiO?的禁带宽度约为3.0eV，这使得TiO?只能吸收紫外光（占太阳光的4%左右），对可见光的利用率较低。当TiO?受到能量大于其禁带宽度的光照射时，价带中的电子被激发跃迁到导带，形成光生电子-空穴对。光生电子和空穴具有较强的氧化还原能力，能够与吸附在TiO?表面的物质发生氧化还原反应，从而实现光催化过程。

TiO?具有良好的化学稳定性，在常温常压下不易与大多数化学物质发生反应。其表面存在一定的羟基等活性基团，这些基团对其在分散体系中的表面性质和相互作用有着重要影响。由于其优异的化学稳定性、光学性质和催化活性，TiO?被广泛应用于多个领域。在光催化领域，TiO?可用于降解有机污染物，如染料废水、农药残留等，将其分解为无害的CO?和H?O等小分子物质；还可用于光解水制氢，将太阳能转化为化学能储存起来。在太阳能电池领域，TiO?作为重要的光阳极材料，参与光电转换过程，将光能转化为电能。在涂料、塑料、造纸、化妆品等领域，TiO?也发挥着重要作用，如作为白色颜料提供遮盖力和增白效果，作为光稳定剂提高材料的耐候性等。

然而，TiO?在实际应用中也存在一些问题。首先，光生载流子复合率高是TiO?面临的主要问题之一。光生电子和空穴在TiO?晶格中迁移时，容易发生复合，导致光生载流子的寿命较短，量子效率较低，从而限制了其光催化和光电化学性能的进一步提升。其次，TiO?的可见光响应范围窄，只能吸收紫外光，而太阳光中紫外光的含量较少，这使得TiO?对太阳能的利用率较低，无法充分发挥其光催化和光电化学性能。为了解决这些问题，研究人员采取了多种方法对TiO?进行改性，如金属离子掺杂、非金属离子掺杂、半导体复合、染料敏化等。这些方法在一定程度上提