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红外光谱分析及FTIR基础知识

第章红外光谱的基本原理

l—1光的性质

光是种电磁波，它在电场和磁场个正交内波动前进．个波峰或波之间的距离为波长，以“λ”表。

电磁波包括波长短0.1纳的x射线到长达106厘的线电波．其中波长为0.75微到200微，即从可见光区外延到微波区的段电磁波称红外光．红外光通常以微为单位(µm)．1微等于10-4厘

(1µm＝10-4cm)，因此，红外光波长以厘为单位时，其倒数就是1厘内的波数(ν)，所以波数的单位ν是厘-1（cm-1）．红外光既可以波长(λ)，也可以波数(cm-1)表，者关系如(1-1)式所：

ν（cm-1）=104/λ(µm)(1-1)

由于光的能量与频率有关，因此红外光也可以频率为单位．频率(f)是每秒内振动的次数．频率、波长和波数的关系是，

f=c/λ=ν*c(1—2)

式中：c为光速，是常数(3×1010厘秒);λ是波长(微)；f是频率(秒-1)；ν是波数(厘-1)．

由于波数是频率被个定值(光速)除的商值，因此红外光谱中常将波数称为频率．

光既有波的性质，有微粒的性质．可将束光看作速波动的粒流，最单位为光．根据爱因斯坦—普朗克关系式，定波长或频率的单光束中每个光具有能量E,

E＝hf=hcν=hc/λ(1—3)

式中：h为普朗克常量，等于6．63×10-34焦秒．·

按(1.3)式可以算出波长2µm(5000厘-1)的红外光能量为6．63×10-34(焦秒·)x3x1010/2x10-4厘＝9．95x10-20焦．

同理波长l0微(1000厘-1)的红外光的能量仅1．99×10-20焦．可见波长短，能量．波长长，能量．

1-2分光谱的种类

有机分同其他物质样始终处于不停的运动之中。分在空间由移动需要的能量为移动能．沿重轴转动的能量为转动能，约0.1—0.00l千卡/摩．个以上原连接在起，它们之间的键如同弹簧

样振动，所需能量为振动能，约5千卡/摩．此外分中的电从各种成键轨跃反键轨所需能量为电能，约100千卡/摩．

分在未受光照射之前，以上描述的诸能量均处于最低能级，称之为基态．当分受到红外光的辐射，产振动能级的跃迁，在振动时伴有偶极矩改变者就吸收红外光，形成红外吸收光谱．若单

的可见光照射(今采激光，能量介于紫外光和红外光之间)，射光被样品散射，在射光垂直向测到的散射光，构成拉曼光谱。

红外光谱根据不同的波数范围分为三个区：

近红外区13,330——400O厘-1(0.75-2.5微)

中红外区4000—650厘-1(2.515.4微)

远红外区650—10厘-1(151000微)

近红外区是可见光红末端的段，只有X—H或多键振动的倍频和合频出现在该区，在研究含氢原的官能团如O—H，N—H和C—H的化合物，特别是醇、酚、胺和碳氢化合物上，以及研究末端亚甲

基、环氧基和顺反双键等时较重要．在研究化合物的氢键也很有．另外偏振光可鉴定天然界多聚体如蛋质和多肽等的α或β型．近来随着计算机技术和化学计量学的发展，近红外光谱技术已

发了命性的变化，被泛的应于多个领域的

品质控制和分析。

中红外区是红外光谱中应最早和最的个区．该区吸收峰数据的收集、整理和归纳

已经臻于相当完善的地步．由于4000—l000厘-1区内的吸收峰为化合物中各个键的伸缩和

弯曲振动，故为双原构成的官能团的特征吸收．1400650厘-1区的吸收蜂多是整个分中多个原间键的复杂振动，可以得到官能团周围环境的信息，于化合物的鉴定，因此中红外区是我们

讨论的重点。

远红外区应是200—10厘-1．由于般红外仪测绘的中红外范围是5000—650厘-1或

5000400厘-1，因此650—200厘-1也包括在远红外区．含重原的化学键伸缩振动和

弯曲振动的基频在远红外光区，如C—X键的伸缩振动频率为650450厘-1，弯曲振动频

率为350—250厘-1，均是强峰．肟分中O—H的扭曲振动也在375—350厘-1，为极

强的吸收．有氢键的化合物，X-H…X的伸缩振动在200-50厘-1；

弯曲振动在50厘-1以下．

1—3分的振动式

有机分中诸原通过各类化学键联结为个整体，当它受到光的辐射时，发转动和振动能级的跃迁．简单的双原化合物如A—B的振动式是A和B个原沿着键作节奏性伸和缩的运动，可以