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结晶分离技术新进展

【摘要】：概述了结晶分离理论和模拟优化的发展,综述了冷却剂直接接触冷却

结晶、反应结晶、蒸馏2结晶耦合、氧化还原2结晶液膜、萃取结晶、磁处理结晶

等结晶分离方法。合理设计结晶器及结晶工艺是实现结晶分离工业化的可靠保证,

对降膜结晶装置、Bremband结晶工艺和板式结晶器进行评价。指出今后需深入

进行新型结晶分离装置与工艺、工艺的工业化、结晶过程传热传质机理方面的研

究。

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关键词结晶分离结晶器工艺

【摘要】：概述了结晶分离理论和模拟优化的发展,综述了冷却剂直接接触冷却

结晶、反应结晶、蒸馏结晶耦合、氧化还原结晶液膜、萃取结晶、磁处理结晶

等结晶分离方法。合理设计结晶器及结晶工艺是实现结晶分离工业化的可靠保

证,对降膜结晶装置、Bremband结晶工艺和板式结晶器进行评价。指出今后需

深入进行新型结晶分离装置与工艺、工艺的工业化、结晶过程传热传质机理方面

的研究。

溶液结晶在物质分离纯化过程中有着重要的作用,随着工业的发展,高效低耗的

结晶分离技术在石油、化工、生物技术及环境保护等领域的应用越来越广泛,工

业结晶技术及其相关理论的研究亦被推向新的阶段,国内外新型结晶技术及新型

结晶器的开发设计工作取得了较大进展。

1结晶理论的发展

结晶分离过程为一同时进行的多相非均相传热与传质的复杂过程。多年来,众多

研究者在结晶热力学、结晶成核、晶体生长动力学、结晶习性、晶体形态及杂质

对结晶过程的影响等方面进行了大量基础性研究并提出了描述结晶过程的理论

[1],例如,粒数衡算理论及其相关理论、评价熔融结晶过程以及熔化过程的一

些关系式的提出等;Kirwan和Pigford基于活化状态模型发展了熔融液中晶体

生长的界面动力学绝对速度理论[2];将计算流体力学的方法与粒数衡算理论相

结合,通过模拟的方法揭示沉析动力学和流体力学之间的相互作用等。结晶是一

个重要的化工过程,溶质从溶液中结晶出来要经历两个步骤:晶核生成和晶体生

长。晶核生成是在过饱和溶液中生成一定数量的晶核;而在晶核的基础上成长为

晶体,则为晶体生长。影响整个结晶过程的因素很多,如溶液的过饱和度、杂质的

存在、搅拌速度以及各种物理场等。例如声场对结晶动力学的影响,张喜梅等[3]

就系统地研究了声场对溶液成核、溶液稳定性及晶体生长的影响,并深入探讨了

其影响机理,为创造一种靠外力场强化工业结晶过程新单元操作提供了理论依据,

将促进溶液结晶理论的发展。在过饱和溶液中附加声场,会产生空化气泡,气泡的

非线性振动以及气泡破灭时产生的压力,使体系各点的能量发生变化。体系的能

量起伏很大,使分子间作用力减弱,溶液粘度下降,增加了溶质分子间的碰撞机会

而易于成核,且气泡破灭时除产生的压力外,会产生云雾状气泡,这有助于降低界

面能,使具有新生表面的晶核质点变得较为稳定,得以继续长大为晶核。这些都丰

富了结晶理论,为结晶理论的进一步发展开辟了新领域。结晶过程所形成的组织

结构主要由结晶过程固液界面的形态、晶体生长特征所决定。近年来,国际上越

来越多的研究者认识到,开展对结晶过程晶体形貌结构特征的研究,对控制晶体

的微观结构并获得所期望的材料性能具有重要意义。

2结晶分离技术的研究进展

结晶分离技术近年来发展很快,传统结晶法进一步得到发展与完善,新型结晶技

术也正在工业上得到应用或推广。随着国际化工市场的竞争日趋激烈,要求化工

产品的质量不断提高而成本则不断降低,因此,人们在研究开发新的结晶技术过

程中更加重视结晶方法的选择、新型结晶器的开发及结晶工艺的设计[1]。

211结晶分离方法

21111冷却剂直接接触冷却结晶法直接接触冷却结晶概念的构想早在20世纪

70年代就有人提出,但因为选择冷却剂的困难使该技术一直难以获得工业应用。

由于直接冷却结晶具有节能、无需设置换热面、不会引起结疤、不会导致晶体破

碎等特点,因而近年来这一构想再次引起工业界的兴趣。齐涛等[4]研究了冷却

剂酒精在高粘度高浓度的蔗糖水溶液中直接接触汽化传热过程,探讨了酒精汽化

冷却法制取蔗糖的结晶成核过程。目前,直接接触冷却结晶技术还处在研究开发

过程中。

21112反应结晶法

反应结晶法作为传统结晶方法之一,一直受到人们的重视。工业结晶方法一般可

分为溶液结晶、熔融结晶、升华、沉淀等4类。反应结晶或反应沉淀