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第二十章塑料制品的绿色设计及回收利用·1625·

图20-21转炉法废轮胎热分解工艺（神户制钢所）

废旧轮胎在加热升温后被粉化，其颗粒在转炉内回转搅拌，同时被热解，可得到优质碳化物。将转炉中一次分解的碳化物取出，再次高温熔烧，便生成优质炭黑。此外，还可以回收到40%的重质油、气体和轻质油，作为燃料用于工序内加热。

2.化学分解回收法

化学分解回收法是按废塑料的极性及溶解度参数两项指标选择指标值相当的溶剂或催化剂相混合，使废塑料发生水解或醇解反应（这种解聚反应可将废旧塑料重新还原为单体）的一种回收方法。这种工艺简易，易控制，回收单体纯度高，无需再精炼可直接用作聚合原料和化工原料，但废旧塑料必须清洁、单一不得混杂其他品种，目前适于回收PA、PC、PMMA、POM、聚α-甲基苯乙烯、PU、热塑性聚酯等带有酰胺、酯、腈、缩醛基团的对水或醇较敏感的聚合物。其常用回收方法有水解法和醇解法两种。

（1）水解回收法水解法是以水为解聚溶剂，在特殊工艺条件下可用于解聚PU、热塑性聚酯（PET、PBT）、PC、PA等水敏性塑料，且从中回收单体。

如低密度PU泡沫塑料水解回收时将PU碎料在反应器中加热（315.6℃)并与蒸汽接触即可发生水解反应生成含水多元醇单体，冷却过滤后即可回收多元醇单体，可作为发泡塑料的原料。而分解物中苯胺、甲醇与蒸汽接触、冷凝后的各种溶剂，经蒸馏分离可回收二胺、乙二醇和焦油等分解物。

另外，还可用双螺杆机进行混炼和水解反应同时进行的解聚回收，其工艺流程如下：

PU泡沫塑料→粉碎→进料（双螺杆挤出机）→300℃→高温挤塑→中间加料口送水→混合浆料→水解→分离产物

双螺杆挤出机既是制浆混炼室，又是水解反应

器，制浆和水解反应约需5～30min。当螺杆低速旋转时，将加入的泡沫塑料进行塑化并在向前推进中与水掺混形成浆料，边混边进行水解，通过温度和反应时间控制水解程度。其水解产物主要是聚酯和由异氰酸酯产生的二胺，经分离可得到均一的产品。混合产物的分离可采取蒸馏法，先蒸出二胺，后纯化聚酯，也可采用往混合产物中加入酸与胺反应使之沉淀，经过滤所得滤液为聚酯，沉淀物则含二胺。

（2）醇解回收法醇解法是利用醇类的羟基进行解聚回收的方法，目前主要用于回收PU、PET塑料及PU泡沫塑料。

醇解工艺简单。如回收PU时，将粉碎料与乙二醇在充N2反应器中加热（温度为185～200℃)搅拌即可直接回收多元醇混合物，且无需精炼分离，可直接用作PU发泡塑料的原料，或直接加入催化剂配制成PU发泡塑料的配方料。又如用醇解法回收PET塑料时可选用甲醇或乙二醇等多种溶剂进行解聚回收，甲醇就可直接回收对苯二甲酸二甲酸，直接供聚合制作PET树脂用。

醇解法还可用乙醇从聚酯纤维、薄膜、粒料、废制品粉碎料中回收净化的二羧酸和乙二醇等化合物。

（3）催化剂解聚回收法它是利用催化剂作解聚反应的，如废旧聚酯（如PET等）在复合催化剂的作用下，于常温常压下进行解聚，解聚产物主要是聚酯的原单体。此单体不需掺和新单体即可直接缩聚成纺丝级聚酯。所选用的复合催化剂（质量分数）为乙酸锌0.15%、乙酸钙0.05%、乙酸锂0.02%。

综上所述，回收的废旧塑料的化学分解主要是通过粉碎、清洗、干燥后，再进行化学处理，从而得到有用的化工原料或油品的。

四、物理改性回收利用技术

由于废旧塑料制品经加工和使用后其塑料性能必然会受到不同程度的损伤，故不宜直接用其制作高档次的新制品。另外，废旧塑料常为多成分混杂料，如要净化分离，可能回收成本很高。因此，常利用各种改性方法来提高再生料的性能，称其为改性回收法。事实证明，这种方法是行之有效的理想方法。

再生料改性方法与常规料一样可分为物理改性和化学改性两大类。其具体的改性方法很多，可按不同改性要求选用，以提高再生料的性能、加工性，降低成本。

物理改性回收技术是向再生料中加入其他聚合物、填料或增强、增韧等改性材料后再与各类助剂组成配方料，经捏合、塑炼制成改性再生料的技术。其

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改性料不改变原材料的化学组成及结构，但可调节聚合物的组成，发挥各类改性材料的性能，提高再生料的使用性能或加工性，降低成本，简化分离工