硫化氢防护技术.pptxVIP

硫化氢防护技术;内容;一、概述;硫化氢的来源

硫化氢是由硫和氢结合而成的气体,硫和氢都存在于动植物的机体中,在高温、高压及细菌作用下,经分解可产生硫化氢。对油气井硫化氢的来源,可归结于以下几个方面:

1．热化学作用于油层时,石油中的有机硫化物分解,产生硫化氢。因地层埋藏越深地温越高，这样,硫化氢含量将随地层埋深增加而增加。如井深2600m,硫化氢含量在0.1～0.5%之间,而井深超过2600m或更深,则硫化氢含量将超过2～23%。地层温度超过200～250℃,热化学作用将加剧而产生大量的硫化氢。

2．石油中的烃类和有机质通过储集层水中的硫酸盐的高温还原作用而产生硫化氢。

3．通过裂缝等通道,下部地层中硫酸盐层的硫化氢窜入井眼。因底水运动,将含硫化氢的地层水推人生产井而产生硫化氢。

4．油气井井下作业中,硫化氢的来源主要有:

（1）某些泥浆液处理剂在高温热分解作用下,产生硫化氢；

（2）泥浆液中细菌的作用产生硫化氢；

（3）含有硫化氢的层产生硫化氢。;;;;（二）硫化物应力腐蚀

1、硫化物应力腐蚀破裂的机理

图1-1硫化物应力腐蚀机理示意图

如上图所示，硫化氢在金属表面有水的条件下，先对金属产生失重腐蚀，使金属表面产生斑点，蚀坑，同时，也使金属表面的水中存在大量氢原子，这些氢原子在一般条件下绝大部分会结合成氢分子，但在水中硫化氢和HS-的浓度较大的情况下，就大大阻止了氢原子结合成分子的速度，使金属表面存在一定浓度的氢原子，这些氢原子中的一部分就渗入到金属的内部,在有缺陷的地方聚集起来，结合成氢分子。氢分子所占的空间比氢原子所占的空间要大20多倍，这使金属内部形成巨大的内压，即在金属内部形成很大的内应力。如果金属是软钢（20号以下的低碳钢）质地就会变硬，表面会出现氢泡。如果是高硬度的钢就变脆，延展性下降，出现破裂。;影响硫化氢腐蚀的因素;;2、溶液PH值的影响

随着溶液PH值降低（酸性增大）,腐蚀增加，当PH6时，硫化氢应力腐蚀严重，当PH6时，产生一般腐蚀。此外，如果溶液中含有氧或CO2，或两者都有时，硫化氢对钢材的腐蚀速度会大大增加。

3.钢材性能与硫化物应力腐蚀的关系

在分析硫化物应力腐蚀破裂的机理时已知，氢原子渗透到金属内部，特别是在有缺陷，组织不匀或应力集中处，结合成氢分子。在金属内形成很大的内应力，这使原来比较软的金属变硬，而本来较硬的金属变脆，更易于破裂，一般地说，较硬的钢材容易受硫化物应力腐蚀。

许多碳素钢和低合金钢硫化物应力腐蚀破裂表明，其破裂的敏感性，主要取决于钢材的金相组织，通过对钢材合理的热处理，可以得到抗硫性能良好的金相组织。硬度相同的钢材，经高温调质处理，得到一种呈均匀球形分布的索氏体金相组织，抗硫化氢性能最好。

这里要特别提到，焊接件的焊口对硫化氢的硫化物应力腐蚀极为敏感，这是因为焊口处的金属组织呈马氏体态，缺陷很多，容易聚集氢原子，造成严重的氢脆。例如，四川局的威远23井，下入177.8mm(7)N-80的生产套管，对丝扣连接不放心，在连接处电焊加固，而这口气井恰好含硫化氢，井口压力大，很快就将焊口憋破，井口被抬起，引起爆炸着火，火焰高达100米。3分钟后烧倒井架，烧了44天，损失1亿元。

钢材的表面情况对硫化物应力腐蚀也有很大影响。完好的表面可以均匀地分布载荷，避免出现应力集中。受损伤的表面，如腐蚀坑，机械伤痕等，受伤处就容易成为应力集中点，往往是设备断裂的裂源。因此，在硫化氢环境中的钢材设备要尽量避免损伤表面、或对设备进行冷加工，尽量减少残余应力。;含硫化氢井套管及钻杆的防腐蚀措施;表1-1;日本NKK公司在严格控制温度和环境条件下，对AC-90钢材生产的管子内外表面同时进行碎火处理，并适当控制其硬度，生产出NKAC-95和NKAC-95(含更多的铝)管材，其屈服值在66.33kg/mm2(90千磅/英寸2)以上，具有优越的抗硫化氢应力腐蚀和破裂性能，低温下也有很高的耐冲击韧性，可适用于非常严峻的含硫环境。同样，NKK95S钻杆最小的屈服值强度大于66.85kg/mm2（95千磅/英寸2）也可用于含硫气田钻井，目前，他们正在研究和开发更高强度，屈服极限高于77.41ltg/mm2（110千磅/英寸2）的抗硫专用管材。

油、套管防腐的另一方面是采用缓蚀剂，缓蚀剂的作用原理是借助于缓蚀剂分子在金