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简析N掺杂功能炭材料的合成、结构与性

能

1N掺杂功能炭材料合成机理

关于N掺杂功能炭材料的合成机理，目前学界

普遍认：低温条件下(600℃),N在炭材料表面形

成含氮官能团，即化学氮，如氟基(a)、氨基(b)和硝基

等;化学氮不参与C骨架的形成，以官能团的形式存

在。

在NH3气氛中由粒状沥青制得的N掺杂活性炭

表面基团的变化。结果表明，炭材料的表面含氧基团,

如竣基、羟基等与NH3反应生成氨基(a)、氨基(b)等

含氮基团。中温条件下(600〜800℃),N参与碳骨架

中的形成，以毗咯氮(a)、口比咤氮(e)、石墨氮(h)等结构

氮形式存在。羟基毗咤(b)、毗咤盐(c)和毗咤氮氧化物

(d)首先被转化成毗咤氮(e),继而生成中间物⑴，而此

咯氮(a)可直接转化中间物⑴。中间物发生聚合反应，

生成的最终产物中N或取代碳原子形成位于石墨烯层

的表面的毗咤氮(g),或形成位于石墨烯层内部的石墨

氮(h),或形成叱陡氮的氧化物⑴。煤热解过程中N进

入C骨架。在NH3的处理下，环氧基团也可发生取

代反应，进而生成此咤⑴或口丫咤类(k)结构。

高温下的转化机理，Zhang等认900℃时此咯

氮(a)完全转化此咤氮(b)和石墨氮(c),石墨氮占含氮

官能团总量57%。继续升温至1200r,石墨氮部分

转化此咤氮(b)和羟基毗咤(d),石墨层结构被破坏，

此时吐咤氮(b)占主导地位，其含量59%。在整个转

化过程中，氧化含氮官能团含量基本维持恒定。

N掺杂进入炭材料，即可形成化学氮或结构氮,

且化学氮可以转化结构氮。S课题组认在较高温

时，NH3和表面的段酸反应先生成酰胺类中间体，随

后酰胺类中间体生成含氮氧化物(c,e)o温度越高，进

入炭骨架的氮原子(结构氮)个数越多。经过中温处理

后，(c,e)分别发生脱默基或脱水反应，形成更稳定化

学氮不仅能转化结构氮，而且两者可能同时存在，

如同时存在于石墨烯中。石墨烯的N原子有五种键合

类型。毗咯氮(a)带有两个p电子并与兀键体系共轲的

氮原子，酸性条件下材料中含有的毗咤氮原子越多，

对02还原反应的催化效果越好;氨基氮(b)是与石墨表

面的碳原子相连的氨基中的氮原子;石墨氮⑹与石墨

碳骨架中3个碳原子相连，又被称“四位氮”;此咤氮

(d)的孤对电子既在02

还原反应中吸附氧分子及其中间体，使得炭材

料具有了Lewis碱的性质，为共辄兀键体系提供了

一个电子，与石墨表面结构中两个碳原子连接形成六

元环;氧化毗咤氮(e)与石墨烯表面结构中的两个碳原

子相连并被氧原子夺去一个电子的