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混合二元酸高值化利用：混合酸二甲酯与聚酯多元醇的合成工艺及性能研究

一、引言

1.1研究背景与意义

在化工生产领域，混合二元酸作为一种重要的化工原料，有着特殊的来源和重要的综合利用价值。它主要来源于环己烷氧化工艺制备己二酸时的副产物，其主要有机成分为己二酸（ADA）、戊二酸（GA）和丁二酸（SA），因此也被称为AGS酸。由于混合二元酸成分复杂，分离难度大，过去常被视为废弃物排放，不仅造成资源浪费，还对环境产生一定压力。随着资源节约和环境保护意识的不断提高，对混合二元酸进行充分回收及综合利用的研究日益受到关注。对混合二元酸进行回收利用，既能有效节约资源，又符合可持续发展理念，同时还能降低企业的生产成本，提高经济效益，具有显著的社会和经济意义。

混合酸二甲酯（DBE）作为混合二元酸的重要下游产品之一，是一种绿色环保高沸点溶剂。它具有良好的溶解能力，与聚氨酯树脂、丙烯酸树脂、聚酯树脂、醇酸树脂、环氧树脂等相溶性良好，被广泛应用于涂料、胶粘剂、油墨等领域。在涂料行业，它能够替代传统有机溶剂，减少挥发性有机化合物（VOCs）的排放，符合环保法规的要求，有助于推动涂料行业向绿色环保方向发展。在胶粘剂领域，其良好的溶解性和环保特性使其在木材加工、家具制造、汽车制造等行业中发挥着重要作用。

聚酯多元醇也是混合二元酸的重要衍生产品，是一类分子结构中含有酯键（–COO–）的多元醇，通常由多元醇与二元酸或酸酐经缩聚反应而成。聚酯多元醇具有较好的柔韧性和耐化学性，同时还具有良好的加工性能和机械性能，在工业生产和日常生活中有着广泛的应用。它是制备聚氨酯泡沫材料、弹性体、纤维等的重要原料。在聚氨酯泡沫材料中，聚酯多元醇赋予材料良好的保温性能和隔音性能，广泛应用于建筑、家电、家具等领域；在弹性体和纤维的制备中，聚酯多元醇也发挥着关键作用，影响着产品的性能和质量。

综上所述，对混合二元酸进行综合利用，制备混合酸二甲酯和聚酯多元醇，不仅能够实现资源的有效利用，减少环境污染，还能为相关产业提供重要的原料，推动产业的发展和升级，具有重要的研究价值和实际意义。

1.2国内外研究现状

在国外，对混合二元酸制备混合酸二甲酯和聚酯多元醇的研究开展较早。在混合酸二甲酯的制备方面，一些先进的酯化技术和催化剂不断涌现。例如，采用固体酸催化剂替代传统的浓硫酸催化剂，以解决浓硫酸带来的设备腐蚀和环境污染等问题。在聚酯多元醇的合成研究中，国外学者对反应机理、工艺优化以及产品性能的提升等方面进行了深入探索。通过优化反应条件和原料配比，制备出高性能的聚酯多元醇，并将其应用于高端领域，如航空航天、电子等。

国内在这方面的研究起步相对较晚，但近年来发展迅速。在混合酸二甲酯的合成工艺研究中，许多科研团队对传统的酯化工艺进行改进，考察了各种因素对反应收率和产品质量的影响。同时，也在积极研发新型催化剂，如Keggin型磷钨酸（PW12）及自制负载型磷钨酸PW12/SiO2等绿色环保型催化剂。在聚酯多元醇的制备研究中，国内学者通过改进合成工艺和添加助剂等方法，实现了聚酯多元醇分子量在一定范围内的可控，并提高了产品的性能。然而，目前国内外的研究仍存在一些不足之处。例如，在混合二元酸的分离和精制技术方面还不够成熟，导致产品质量和生产效率有待进一步提高；在新型催化剂的研发和应用中，催化剂的活性、选择性和稳定性之间的平衡还需要进一步优化；在聚酯多元醇的合成过程中，如何进一步降低能耗、提高生产效率以及拓展产品的应用领域，仍是需要深入研究的课题。

1.3研究内容与创新点

本研究旨在对混合二元酸制备混合酸二甲酯和聚酯多元醇的工艺进行深入研究和优化，主要研究内容包括以下几个方面：首先，对混合二元酸制备混合酸二甲酯的工艺条件进行优化，考察不同催化剂（如浓硫酸、Keggin型磷钨酸、自制负载型磷钨酸等）的种类、用量，反应时间，甲醇与混合二元酸的摩尔比，带水剂的种类和用量等因素对混合酸二甲酯收率和产品质量（如酸值、色泽等）的影响，确定最优工艺条件。其次，研究混合酸二甲酯和丁二醇在钛酸四正丁酯等催化剂作用下缩聚反应合成聚酯多元醇的工艺，考察反应温度、反应时间、催化剂用量、原料配比等因素对聚酯多元醇分子量和性能的影响，实现聚酯多元醇分子量在一定范围内的可控。最后，对制备得到的混合酸二甲酯和聚酯多元醇进行性能测试和表征，分析产品的结构和性能特点，评估其在实际应用中的可行性。

本研究的创新点主要体现在以下两个方面：一方面，采用新型的绿色环保型催化剂，如自制负载型磷钨酸PW12/SiO2，该催化剂具有良好的稳定性和一定的重复使用性，不仅能够提高反应的选择性和收率，还能减少催化剂对环境的影响，符合绿色化学的发展理念。另一方面，通过对整个制备工艺的系统优化，实现了从混合二元酸到混