哈伯法合成氨：化学里程碑与争议.pdfVIP

哈伯法合成氨的发明者哈伯

翻阅化学奖的记录，就能看到1916一1917年没有颁奖，因为这期间，欧洲正经历着第一次，1918年

颁了奖，化学奖授予德国化学家哈伯。这引起了科学家的议论，英法等国的一些科学家公开地表示，他们认为，哈伯

没有资格获得这一荣誉。这究竟是为什么？

哈伯与化学奖

随着农业的发展，对氮肥的需求量在迅速增长。在19世纪以前，农业上所需氮肥的主要来自有机物的副产品，如

粪类、饼及绿肥。1809年在智利发现了一个很大的硝酸钠矿产地，并很快被开采。一方面由于这一矿藏有限，另一方

面，工业生产也需要大量的硝石，因此解决氮肥必须另辟途径。

一些有远见的化学家指出：考虑到将来的粮食问题，为了使子孙后代免于饥饿，须寄希望于科学家能实现大气

固氮。因此将空气中丰富的氮固定下来并转化为可被利用的形式，在20世纪初成为一项受到众多科学家注目和关切的重大

课题。哈伯就是从事合成氨的工艺条件试验和理论研究的化学家之一。

利用氮、氢为原料合成氨的工业化生产曾是一个较难的课题，从第一次研制到工业化投产，约经历了150年的

时间。1795年有人试图在常压下进行氨合成，后来又有人在50个大气压下试验，结果都失败了。19世纪下半叶，化

学的巨大进展，使人们认识到由氮、氢合成氨的反应是可逆的，增加将使反应推向生成氨的方向：提高温度会将反应

移向相反的方向，然而温度过低又使反应速度过小；催化剂对反应将产生重要影响。这实际上就为合成氨的试验了理

论指导。当时化学的、德国的能斯特就明确指出：氮和氢在高压条件下是能够合成氨的，并了一些实验数据。

法国化学家勒夏特里第一个试图进行高压合成氨的实验，但是由于氮氢混和气中混进了氧气，引起了，使他放弃了这

一的实验。在化学研究领域有很好基础的哈伯决心攻克这一令人生畏的难题。

哈怕首先进行一系列实验，探索合成氨的最佳化学条件。在实验中他所取得的某些数据与能斯特的有所不同，他

并不盲从，而是依靠实验来检验，证实了能斯特的计算是错误的。在一位来自英国的学生洛森诺的协助下，哈伯

成功地设计出一套适于高压实验的装置和合成氨的工艺流程，这流程是：在炽热的焦炭上方吹入水蒸汽，可以获得几乎等

体积的一氧化碳和氢气的混和气体。其中的一氧化碳在催化剂的作用下，进一步与水蒸汽反应，得到二氧化碳和氢气。然

后将混和气体在一定下溶于水，二氧化碳被吸收，就制得了较纯净的氢气。同样将水蒸汽与适量的空气混和通过红热

的炭，空气中的氧和碳便生成一氧化碳和二氧化碳而被吸收除掉，从而得到了所需要的氮气。

氮气和氢气的混和气体在高温高压的条件下及催化剂的作用下合成氨。但什么样的高温和高压条件为最佳？以什么样

的催化剂为？这还必须花大力气进行探索。以楔而不舍的精神，经过不断的实验和计算，哈伯在1909年取得了鼓

舞人心的成果。这就是在600C的高温、200个大气压和锇为催化剂的条件下，能得到产率约为8％的合成氨。8％的转化

率不算高，当然会影响生产的经济效益。哈伯知道合成氨反应不可能达到象硫酸生产那么高的转化率，在硫酸生产中二氧

化硫氧化反应的转化率几乎接近于100％。？哈伯认为若能使反应气体在高压下循环加工，并从这个循环中不断地

把反应生成的氨分离出来，则这个工艺过程是可行的。于是他成功地设计了原料气的循环工艺。这就是合成氨的哈伯法。

走出，进行工业化生产，仍将要付出艰辛的。哈伯将他设计的工艺流程申请了专利后，把它交给了德国当

时最大的化工企业——巴登苯胺和纯碱制造公司。这个公司原先计划采用以电弧法生产氧化氮，然后合成氨的生产方法。

两相比较，公司立即取消了原先的计划，、组织了以化工专家波施为首的工程技术人员将哈伯的设计付诸实施。

首先，根据哈伯的工艺流程，他们找到了较合理的方法，生产出大量廉价的原料氮气、氢气。通过试验，他们认识到

锇虽然是非常好的催化剂，但是它难于加工，因为它与空气接触时，易转变为挥发性的四氧化物，另外这种稀有金属在世

界上的储量极少。哈伯建议的第二种催化剂是铀。铀不仅很贵，而且对痕量的氧和水都很敏感。为了寻找高效稳定的催化

剂，两年问，他们进行了多达6500次试验，测试了2500种不同的