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基于传感法的碳饱和铁液中锰活度精准测定技术研究

一、引言

1.1研究背景与意义

锰作为一种关键的合金元素，在钢铁生产领域发挥着不可替代的重要作用。在钢铁中，锰主要以固溶体及化合态形式存在，是优质的脱氧剂和脱硫剂，能有效降低因钢中硫元素引发的热脆性，显著改善钢的热加工性能，提升钢的可锻性。随着锰含量的增加，钢的强度和硬度也会相应提高，普通钢中锰含量通常在0.3%-0.8%，低合金锰钢中锰含量为1.0%-1.5%，而耐磨的高锰钢锰含量更是高达14%。在高合金钢里，锰还充当奥氏体化合元素，用于炼制不锈钢、特殊合金钢以及不锈钢焊条等。此外，锰还广泛应用于有色冶金、电子、干电池、化工、农业、玻璃制造等领域。

在钢铁冶炼进程中，高温环境下锰属于易挥发元素，其含量波动较为明显。在转炉冶炼末期和精炼阶段，精确测定钢液中的锰含量至关重要。这不仅有助于通过添加锰铁合金实现合金化，或者添加锰矿进行熔融还原以调整锰含量，对于高品质钢而言，精确控制钢中的锰含量更是满足其严格质量要求的关键。

碳饱和铁液是钢铁冶炼中的关键介质，其中锰活度的精确测定对钢铁冶炼具有举足轻重的意义。从热力学角度来看，锰活度反映了锰在铁液中的化学势，对于理解钢铁冶炼过程中的化学反应平衡、预测反应方向以及计算反应的吉布斯自由能变化等具有关键作用。在动力学方面，锰活度影响着锰在铁液中的扩散速率和传质过程，进而对冶炼过程的反应速率和效率产生影响。同时，精确测定锰活度有助于优化钢铁冶炼工艺，提高生产效率，降低生产成本。准确掌握锰活度能帮助钢铁企业更精准地控制合金元素的添加量，避免因锰含量过高或过低导致的钢材质量问题，提高钢材的质量稳定性和性能一致性，增强企业的市场竞争力。

1.2国内外研究现状

国内外学者针对碳饱和铁液中锰活度的测定开展了大量研究工作，早期多采用传统化学分析方法和物理检测手段，但这些方法普遍存在操作繁琐、耗时久、无法实时监测等弊端。随着科技的持续进步，传感法凭借其独特优势逐渐成为研究热点。

电动势方法是利用固体电解质原电池测定锰活度的一种重要传感法。早在1954年，K.Sanbongi和M.Ohtani发表的《Onactivitiesofcoexistingelementsinmolteniron(III):TheactivityofmanganeseinmoltenFe-Mnalloy》就表明，他们采用电动势方法对Fe-Mn二元熔体中Mn的活度进行测量，以电解锰为参比电极，以纯液态Mn为标准态，以SiO?-MnO-CaO-MgO熔渣为电解质，所用的电池形式为：W|Mn(l)|SiO?-MnO-CaO-MgO|[Mn]Fe-Mn|W。1957年，M.Ohtani在《ActivitiesofmanganeseandcarboninFe-C-Mnmelts》中指出，采用相同的含MnO的熔渣为电解质，以含Mn为40wt％的Fe-Mn合金为参比电极，以纯液态锰为标准态，对Fe-C-Mn熔体进行研究。然而，以上方法仅适用于测定Fe-Mn或Fe-C-Mn中Mn的含量，对于成分更为复杂的铁液或钢液中Mn的测定则并不适用。

段宏伟等发表的《碳饱和铁液中锰活度测定的传感法研究》指出，以固相合成法合成Mn2?导电的Mn-β-Al?O?固体电解质，并以纯锰为参比电极，采用电池：Mo|Mn(l)|Mn-β-Al?O?|[Mn]Fe-C-Mn|Mo在1370-1450℃测定了碳饱和铁液中的锰活度，传感器在15s之后可获得稳定的电动势信号。但Mn-β-Al?O?导体在高温下有较强的电子导电性，会影响测定值的准确性。

W.Deng和Y.Li发表的《Electrochemicalsensorfordeterminingthemanganesecontentinmolteniron》指出，采用共沉淀方法制备的8mol％MgO+ZrO?粉末并使用热压铸方法制备电解质管，以Cr+5wt％Cr?O?为参比电极，以MnO涂层为辅助电极，采用管式结构，以Mo-ZrO?金属陶瓷为钢液侧的电极，在氩气气氛下测定了钢液中的锰含量。但热压铸方法制备的8mol％MgO+ZrO?电解质管由于成型时添加了有机粘结剂，气孔率较高（～9％），影响测定数据准确性和重现性；Cr+5wt％Cr?O?参比电极仅适用于氧含量低于200ppm的低氧环境；同时由于参比电极侧采用Mo丝为电极引线，而钢液侧采用Mo-ZrO?金属陶瓷为电