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- 2026-03-13 发布于北京
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卤素;§1-1卤素的基本性质
;;O,N元素有类似的性质,第二周期特殊性
问题:F2→F-的变化分为:
F2→2F(g)→2F-
△Hf=156.9+2(-333)=-176.1(kJ?mol-1)
而△HCl=242.6+2(-348)=-105.4(kJ?mol-1)
这就是F的电负性Cl的原因!
以上说明:虽然Cl的电子亲和势F,但F2的键能Cl2
于是原子Cl的活泼性原子F的活泼性的活泼性仍Cl2
问题:与H相比较,Cl、Br、I的I1;H的I1如何计算?
13.6x1.602x10-19x6.022x1023=1312KJ?mol-1
Cl、Br、I的I1
为什么没有Cl+、Br+、I+呢?
回答:H+为全空,Cl+、Br+、I+为nS2nP4不稳定。
卤素的成键特征:有配位能力
AgCl+Cl-=[AgCl2]-共价键;1.1单质;1.1.2颜色物理性质;1.1.3化学性质(投影)
1.1.3.1与非金属作用,Fe,Hg
1.1.3.2非金属H,S,P
1.1.3.3水,碱;1.2卤素的制备和用途
1.2.1F2
1.2.1.1制备
1.2.1.1.1电解;1.2.1.1.1电解;1.2.1.1.2化学方法;1.2.1.2用途;N2H4(l)+2F2→N2(g)+4HF(g)
4000K火箭材料
灭鼠药CH2FCOONH4水解后产生CH2FCOOH(氟代乙酸铵)
;1.2.2Cl2;1.2.3Br2和I2;工业上从NaIO3提取I2
2IO3-+5HSO3ˉ=5SO42-+H2O+3H++I2;1.3HX;(实)NaCl+H2SO4(浓)=NaHSO4+HCl↑
NaCl+H2SO4(浓)=Na2SO4+HCl↑
而,NaBr+H2SO4(浓)=NaHSO4+HBr↑
NaI+H2SO4(浓)=NaHSO4+HI↑
2HBr+H2SO4(浓)=SO2↑+2H2O+Br2
8HI+H2SO4(浓)=H2S↑+4H2O+4I2
另外:NaBr+H3PO4=NaH2PO4+HBr↑
NaI+H3PO4=NaH2PO4+HI↑;1.3.1.3卤化物的水解;1.3.1.4烃的卤化;1.3.2性质;1.3.2.2恒沸溶液;1.4卤化物卤素互化物多卤化物;卤化物的熔点沸点体现了键型的过渡;问题:
1,列举实例说明氟稳定元素的高氧化态,碘稳定元素的低氧化态。并分析其原因。并分析原因。
2,离子型卤化物和共价型卤化物各有那些特征?
3,举例说明低氧化态卤化物离子型
高氧化态卤化物共价型;1.4.2卤素互化物;
故XX′型有6种=C42
XX′7型有1种IF7
XX′5型有3种IF5BrF5ClF5三种
XX′3型有5种IF3BrF3ClF3ICl3IBr3
问题:用VSEPR解释IFIF3IF5IF7的结构,并说明。
反应:水解XX`+H2O=H++X′ˉ+HXO3BrF3+5H2O=H++BrO3ˉ+Br2+9HF+O2
IF5+3H2O=H++IO3ˉ+5HF;卤化???水解的一般规律:;1.4.3多卤化物;(kJ·mol-1)k=1071;1.4.4类卤化合物(拟卤素)
;1.4.4.1性质
;生成配合物,配位能力较卤素强[Cu(CN)4]3- [HgCl4]2-
氧化F2(OCN)2Cl2Br2(CN)2
(SCN)2I2(SeCN)2
歧化反应和卤素一样
如:(CN)2+2OHˉ=CNˉ+OCNˉ+H2O;1.4.4.2(CN)2及其化合物;1.4.4.3硫氰及其化合物;1.5卤素含氧化合物;;1.5.1.2ClO2;1.5.1.2.2性质:;1.5.1.2.3结构;1.5.1.3I2O5固体、稳定性最高;1.5.2含氧酸及其盐;空间构型;1.5.2.1次卤酸及其盐;制备方法;基本性质;;对于歧化反应,
X2+NaOHNaXO+NaX (1)
X2+NaOHNaXO3+NaX (2)
对Cl,室
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