热力学定律与基本方程：能量转化与过程方向.pptxVIP

1第2章热力学定律和热力学基本方程

2§2-1引言

3热力学研究自然界中与热现象有关的各种状态变化和能量转化规律的科学。热力学定律热力学第零、第一、第二、第三定律。化学热力学四个定律用于化学变化、相变化和pVT变化得到的平衡规律。

4其中包括：(1)能量转化的规律：数量、品位。(2)过程的方向和限度及其度量。能够回答自然界的一切宏观过程，都是不能简单逆转的不可逆过程的实质。

5一些过程?恒温过程?恒压过程?恒容过程?绝热过程?循环过程?可逆过程

6§2-2热力学第二定律

7一、热力学第二定律的产生背景欧洲的工业革命——提高热机效率——瓦特改革冷凝器——能否制成第二类永动机？卡诺《论火的动力》——卡诺定理——热力学第二定律。

8

9系统：H2O（工作介质），经四个典型的过程状态复原：（1）能否使Q2=0？（即能否=1或制造出第二类永动机？）（2）能否简单地使Q2由低温传向高温？

10热力学第二定律的表述:Kelvin：从一个热源吸热，使之完全转化为功，而不产生其它变化是不可能的。Clausius：热从低温物体传给高温物体而不产生其它变化是不可能的。

11讨论1.理想气体恒温膨胀时，它所吸收的热全部用来做功，这是否违背开尔文说法?2.在一个密闭绝热的房间里放一台电冰箱。现将冰箱门打开，并接通电源，使其工作。过一段时间之后，室内的平均气温将如何变化？为什么？

12二、推论基于功和热、高温热和低温热的品位不同I.(1)Q（T高→T低）、W→Q是不能简单逆转而完全复原的不可逆过程~具有方向性。例：100JW100JQ100JWQ（T高→T低）、W→Q愈多，不可逆程度愈大，方向性愈显著。(2)两不可逆过程有着内在联系~等价。

13II.(1)自然界中所有宏观过程都是不可逆过程，不可逆性的实质均归结于Q（T高→T低）或W→Q。(2)所有不可逆过程都存在着内在联系。

14Q(Tl)Q(Th)QW(=Q)Q(Th)Q(Tl)WQ(=W)不可能发生可能发生可逆过程（不可逆过程）不能简单逆转完全复原的过程

15三、可逆过程无限接近平衡并且没有摩擦力的条件下进行的过程。（平衡条件包括热平衡、力平衡、相平衡和化学平衡。）同样条件下，正逆过程都能发生；可能与不可能过程的分界。目的：提供一个度量不可逆程度的标准。

16◆通过取走或添加小砂粒的方式，使系统准静态无摩擦地膨胀或压缩的过程是一类可逆过程。

17◆通过取走或添加小砂粒的方式，使系统准静态无摩擦地膨胀或压缩的过程是一类可逆过程。◆用一连串温差为无限小的热源无限缓慢地加热或冷却系统，只要过程中无摩擦就是可逆过程。T1T2+△T+△T+△T

18◆通过取走或添加小砂粒的方式，使系统准静态无摩擦地膨胀或压缩的过程是一类可逆过程。◆用一连串温差为无限小的热源无限缓慢地加热或冷却系统，只要过程中无摩擦就是可逆过程。◆用半透膜使不同物质的气体在无限缓慢并无摩擦下进行混合或分离是一类可逆过程。◆在蒸发时，使蒸气压力比饱和蒸气压小无限小时，在无限缓慢的过程中蒸发就是可逆过程。◆在进行化学反应时，在一个很大的已达化学平衡的系统，加入极少量的反应物或移走极少量的产物也是可逆过程。

19例：恒温下的度量方法

20将各过程与R2组成循环：I1+R2：I2+R2：R1+R2：I3+R2：（放热，得功）（放热，得功）（吸热，做功）

21结论(1)I1、I2进行后，环境消耗功得到热，遗留不可逆变化，此两过程是不可逆过程。