化学竞赛培训课件 第15章 取代羧酸-2.pptxVIP

一、β-酮酸酯的酮-烯醇平衡

二、β-酮酸酯的成酮、成酯水解

三、β-酮酸酯的烃化和酰化

四、乙酰乙酸乙酯合成法

五、丙二酸酯合成法

第五节乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯

1、意酮式和烯醇式互变在没有催化剂存在时，即使在较高温度下，也进行得很慢。

2、在酸碱催化剂下，则迅速进行。

一、β-酮酸酯的酮-烯醇平衡

OEt

注

pKa

10.65

12.25

12.50

13.50

烯醇含量/%

8(液态)

0.39(水溶液)

5(液态)

0.29(水溶液)

1(液态)

0.17(水溶液)

0.04(水溶液)

注意3

β-酮酸酯的平衡中以酮式为主，烯醇含量较少；烯醇式的含量与亚甲基上的连接基有关系。

89(液态)

4、纯粹的酮式和烯醇式可以分别分离开来，它们的沸点不同。

H、

O0

烯醇式沸点较低是由于其中含有分子内氢键。

5、烯醇式有顺反异构体：

E-型约占15%,Z-型分子中有内氢键，

比E-型更稳定。

OEt

烯醇式

33℃/2mmHg

OEt

酮式

41℃/2mmHg

CH₃0

HOOEt

(E)-(Z)-

成酮水解

条件：稀碱(冷)水解、酸化，加热；或者酸性条件下，加热

本质：酯水解得到的酮酸脱羧得酮

成酸水解

条件：浓碱中加热，酸化，酸化得两