电化学测量方法及其应用2.pptVIP

**电化学的概念：研究有电子转移反应参与的化学行为保证电中性，两个（或更多）半反应向相反的方向进行(氧化/还原)化学能转化为电能?电池电能转化为化学能?电解电极反应的本质电极反应是各种各样的，发生在电极和溶液的界面区域?扩散层每个电极的电量由容量代表电量转移的困难是由电阻造成的电极可以作为电子的来源(阴极)?还原，或者，转移到/来自于溶液中样品的一组电子(阳极)?氧化电子转移的量与流过两个电极的电流有关热力学和动力学发生还原或氧化反应的电位（相对于常规氢电极）Nernst方程给出：?i:化学计量值–样品还原为正，氧化为负 E0:标准电极电位 ci:浓度(如果活度系数不是1，必须用ai！)E=E0–RT/nF??ilnci热力学和动力学电极界面附近的样品浓度取决于物质传递系数kd电极反应速率表示为“标准速率常数”k0，即E=E0时的速度可逆反应?k0kd不可逆反应?k0kd,为了克服这个动力学障碍，必须附加一个过电位?介于以上二者之间的行为称为准可逆反应电化学试验的条件：必须给出重现性试验条件必须消除妨碍性副作用迁移效应不明确或大的扩散层高溶液电阻所有三种作用都可以通过添加惰性支持电解液来消除加入