渭师院高分子物理课件05聚合物的分子运动和转变.pptVIP

分子量与Tg的关系Tg(?)–临界分子量Mc时聚合物的TgMMc，Tg随M增加而升高MMc，Tg与M无关柔性Tg氢键（聚丙烯酸）离子间作用力（聚丙烯酸盐）（金属离子Na+、Ba2+、Al3+）内聚能密度CED=0.5mRTg-25m(5)链间相互作用柔性Tg离子间作用力（聚丙烯酸盐）（金属离子Na+、Ba2+、Al3+）链间相互作用PPTg=-18°CPVCTg=87°CPANTg=103°C氢键Nylon66Tg=57°C聚丙烯酸，Tg=106?C聚丙烯酸铜，Tg500?C聚丙烯酸钠，Tg280?C(6)外力外力Tg从分子运动角度看，增加压力相当于降低温度使分子运动困难，或者从自由体积理论来看，增加压力就容易排除自由体积，只有继续提高温度，链段才能运动，所以Tg提高(7)实验速度降温速度快，测定的Tg高DifferentcoolingrateonPolyvinylacetateslowslowWhichoneisslower?T2T1T3vT冷却速率变慢Question5.3.4改变Tg的各种手段增塑共聚改变分子量交联和支化结晶(1)增塑Plasticization低分子量的增塑剂有比纯聚合物更多的自由体积增塑