2025年高中化学知识竞赛“化学深海”探测方案设计大赛试题（三）.docVIP

2025年高中化学知识竞赛“化学深海”探测方案设计大赛试题（三）

一、深海极端环境下的配位化学研究（25分）

深海热泉口存在温度高达350℃、压力超200atm的极端环境，其中发现的铁-硫簇合物（如Fe?S?）是古菌能量代谢的关键酶辅因子。请回答下列问题：

（1）结构解析与键能计算

已知Fe?S?簇的核心结构为正四面体，Fe原子位于顶点，S原子位于棱心。

①计算该簇合物中Fe的配位数及S的成键类型（需写出杂化方式）。

②实验测得Fe-S键键能为285kJ/mol，S-S键键能为266kJ/mol。若该簇合物发生氧化分解反应：Fe?S?→4Fe2?+2S?2?，计算反应的焓变ΔH（忽略其他相互作用）。

（2）压力对配位平衡的影响

在深海高压环境中，气体分子的溶解度显著增加。已知某深海细菌的细胞液中存在如下平衡：

[\text{Mb}+\text{O}_2\rightleftharpoons\text{MbO}_2\quadK=\frac{[\text{MbO}_2]}{[\text{Mb}][\text{O}_2]}]

其中Mb为肌红蛋白。当压力从1atm增至200atm时，O?的溶解度增加20倍，而平衡常数K减小为原来的1/3。若初始时[Mb]=1.0×10??mol/L，计算高压下Mb的氧结合率（氧结合率=[MbO?]/([Mb]