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新能源汽车行业研发部工程师电池技术手册

第1章

1.1锂离子电池电化学基本原理

本章首先阐述锂离子在正负极材料内部及电解液中迁移的微观机制，即“嵌入-脱出”过程。当电池充电时，锂离子从正极脱出，穿过电解液和隔膜，嵌入到负极的石墨层间或硬碳结构中，同时电子经外电路流向负极；放电过程则完全相反，锂离子从负极脱出回到正极，电子在外电路形成电流。必须明确电势差（电压）产生的根本原因：正极材料（如LFP或NMC）的脱锂导致其空穴增加，而负极材料的嵌锂导致其体积膨胀，这种“电荷分离”状态产生了化学势差，驱动离子定向移动以平衡系统，从而产生电压。

介绍容量计算的核心公式：容量（mAh/g）等于锂离子在材料中可储存的总电荷量除以质量。例如，石墨负极理论容量约为372mAh/g，而三元材料（NCM811）的理论容量约为274mAh/g，这一数值差异直接决定了电池的能量密度上限。强调电压平台与反应阶段的对应关系：在充电过程中，锂离子嵌入负极石墨时，电压会随容量增加而缓慢上升，直到达到负极的极限电位（约0.1VvsLi/Li+）；此时锂离子开始嵌入正极材料，电压开始显著上升，直至正极材料的极限电位。解释过充或过放对电池结构的破坏：当电压超过正极材料的稳定电压（如NMC811超过4.2V）时，会发生“短路效应”，即锂离子强行穿过隔膜进入负极，导致负极石墨层间