晶体场理论及其在不同配位场中轨道能级分裂应用.pptx

晶体场理论CrystalFieldTheory

中心离子和配体看作点电荷，其中心离子和配体之间的相互作用看作离子晶体中阳、阴离子之间(或离子与偶极分子之间)的静电作用。把配体对中心离子产生的静电场称为晶体场。

其主要考虑了带负电的配体对中心离子最外层的d电子的排斥作用。中心离子的5个能量相同的d轨道受周围配体负电场的不同程度的排斥作用，发生能级分裂，有的轨道能量高，有的低；由于d轨道的能级分裂，d轨道的电子需重新分布，使体系能量降低，即给配合物带来了额外的稳定化能。

对于不同的配位场，d轨道分裂的情况是不同的：

正八面体场

正四面体场

平面正方形

正八面体场中d轨道的能级分裂

在正八面体配合物中，金属离子位于八面体中心，六个配体分别沿三个坐标轴正负方向接近中央金属离子。

d轨道分裂的情况

若在带负电荷均匀球形场的作用下，d轨道能量均升高相同值,能级不发生分裂。

不同构型的配合物，中心离子d轨道能级分裂情况不同,配位场越强,d轨道能级分裂程度越大。

正四面体场中d轨道的能级分裂

在正四面体配合物中，金属离子位于立方体中心，四个配体分别位于立方体顶点。

d轨道分裂的情况

在四面体场中，d轨道也分裂成两组：

平面正方形场中d轨道的能级分裂

在平面正方形配合物中，金属离子位于中心，四个配体分别沿x、y轴正负方向与中央金属离子接近。

d轨道分裂的情况

d轨道在各