子材料学课件聚合物的分子运动 玻璃化转变.pptxVIP

聚合物的分子运动玻璃化转变

聚合物分子运动的特点结构决定性能结构是分子运动的内在条件，性能是分子运动的宏观表现聚合物分子运动的特点：运动单元的多重性分子运动的时间依赖性分子运动的温度依赖性

运动单元的多重性除了整个高分子链的运动，链内各部分，侧基、支链、链节、链段等均可运动。大分子链：大尺寸运动单元；其它：小尺寸运动单元高分子链段的整体运动：分子链质量中心的相对位移，熔体的流动；链段运动：高分子链质量中心不变的情况下，一部分链段通过单键内旋转而相对于另一部分运动，使大分子可以伸展或蜷曲，橡胶的拉伸、回缩；链节、支链、侧基的运动：与主链连接基团的转动、振动等，对聚合物的韧性影响明显。称次级松弛；晶区内的分子运动：晶型转变、晶区缺陷的运动、晶区中的局部松弛等。

时间依赖性在一定的温度和外场（力场、电场、磁场等）作用下，聚合物从一种平衡态通过分子运动过渡到另一种与外界条件相适应的新的平衡态需要时间，称作聚合物分子运动的时间依赖性。原因：各运动单元的运动需要克服内摩擦阻力，不能在瞬间完成。

松弛橡胶拉伸后回缩，分子链从伸直状态逐渐过渡到卷曲状态即松弛状态，称松弛过程。松弛时间(t)：分子运动的状态改变到初始状态的1/e倍时的时间。决定于材料的性质和外界条件。聚合物的松弛时间是多分散的，从10-8到104s甚至更长松弛时间谱形变松弛、应力松弛、介电松弛、体积松弛……

温度依赖性温度对高分子热