【2026年整理】高等有机化学第9至第12章20082.pptVIP

Chapter9.AromaticElectrophilicSubstitution;Section1.Mechanism;AreniumIonMechanism;对于进攻试剂是偶极离子，中间体按下式生成：;关于σ络合物的生成步骤，有人认为首先生成π络合物，然后在转换σ络合物。;Section2.OrientationandReactivity;1.??OrientationandReactivityin

MonosubstitutedBenzeneRings;但是当环上以经有一个取代基Z(e.g.CH3)：;跳一页;a：若Z是+I基团，中间的电荷可以分配到Z上去，因此它使得环上的正电荷减少，中间稳定性增大，即Z是致活基团。

现在我们再来看三种异构体，究竟哪一种有利。

邻位σ络合物的Lewis结构式4，和对位σ络合物的Lewis结构式8的带正电荷原子直接与Z相连，而间位σ络合物则没有这种情况，因此邻-对-σ络合物比m-位稳定，因此主要生成o-，p-取代产物。

结论：+I基团是致活基团，且是邻对位定位基。

b：与环相连的原子不带孤电子对的-I基团。它使整个苯环的电子云密度降低，亲电试剂Z易进攻，形成σ络合物后，Z的-I效应使得环上的正电荷更加集中，因而不稳定，反应速度减慢，那么Z使致钝基团。

现在来