旋光光谱和圆二色光谱课件.pptVIP

π→π*電子躍遷的規則：當我們把C=C-C=O基團看作是一個固有的不對稱發色團，在240～260nm處吸收為K帶，在A(類順式)和B(類反式)構型中，若羰基和雙鍵之間的扭轉角是正的，在此處有正的K帶的康頓效應。而一個負的康頓效應代表了它們的鏡像關係。7.2.4不飽和烴類：(1)單烯烴：在200nm以下有一個孤立的雙鍵吸收。乙烯通常的吸收在162nm處，烷基取代使這個吸收發生了向紅移動。(2)共軛烯烴丁二烯的紫外吸收在214nm。其取代物λmax紅移，λmax可以按WoodWard規則預計。螺旋規則：對於不對稱共軛二烯，二烯基團的電子躍遷是光學活性的。其光學活性的符號依賴於由碳原子C-1，C-2，C-3，C-4所形成的螺旋手性，右手螺旋相應於一個正號。該規律稱為螺旋規則。旋光光譜和圓二色光譜旋光光譜和圓二色光譜在測定手性化合物的構型和構象、確定某些官能團(如羰基)在手性分子中的位置方面有獨到之處，是其他光譜無法代替的。7.1基本原理7.1.1旋光光譜(OpticalRotatoryDispersion,ORD)假如有機分子是具有手性的，即分子和它的鏡像互相不能重疊，當平面偏振光通過它時，偏振面便發生旋轉，即所謂該物質具有“光性”。