气体状态方程（三）.pptVIP

气体状态方程（三）状态方程是物质在平衡状态下p－V－T关系的数学方程。当压力足够低时，各种气体的p－V－T关系存在简单的规律。1661年，英国化学和物理学家R.玻意耳根据实验得出结论：在恒温下，一定量气体的体积与压力成反比。这一规律，后称玻意耳定律。1802年，法国化学家J.-L.盖-吕萨克发现：在恒压下一定量气体的体积与绝对温度成正比，后称盖吕萨克定律。1811年，意大利物理学家A.阿伏伽德罗提出：在恒温恒压下，同体积任何气体的摩尔数相同，后称阿伏伽德罗定律。由这三个定律导出理想气体状态方程：pVm=RT。状态方程理论方程从分子微观运动出发，运用统计力学方法导出的状态方程。例如著名的维里方程（维里一词来自拉丁文，其意义是力）就是根据分子间相互作用力的概念，由统计力学导出。式中B、C、D、……依次称为第二、三、四、……维里系数，分别反映两分子、三分子、四分子、……间的相互作用，都是温度的函数。此式适用于密度不太高的气体。对于更一般的流体，理论方程为：式中NA为阿伏伽德罗常数；u(r)为分子间相互作用位能函数；r为分子间距；g(r)为径向分子分布函数，用以描述流体分子的分布情况。近年来理论研究成果显著。例如:对于相互间没有吸引力的硬球分子及其混合物，已经导出比较严格的硬球状态方程。但是对于实际流体，由于对它的u(r)、g(r)两函数的具体形式尚未充分认识，还须借经验导