第四章羰基化合物的反应及碳负离子2.pptVIP

第四章羰基化合物的反应及碳负离子; 举例：

1）E1cb消除;3）通过加成-消除的亲核芳香取代反应; 2、结构

两种合理构型推测：;C6H13;;Cl;碳负离子构型证明：;H;思考：; 3、碳负离子稳定性及测定方法

将烃类视为碳氢酸，测定其酸离解常数，

由pK来判定碳负离子的稳定性。;+;; 4、影响碳负离子稳定性的因素

1）诱导效应与共轭效应

(1)中心碳上连有吸电子基时，C-稳定性增加

F3C-H(CF3)3C-H

pKa28pKa11

(2)p-π键共轭，C-稳定性增加

ph3CHph2CH2phCH3;O;季鏻盐：;RC; 3）芳香性

符合休克尔规则的C-稳定;+OH-;冠醚的加入可将负离子亲核试剂裸露在外，促进反应。;R;

（1）同位素跟踪;R2CHC-R;去质子活性与电子效应和空间效应有关。;;例：;;;（5）形成烯醇时的动力学与热力学控制

O

R2CHCCH2R;;举例：;;R;O;N; 活性中间体烯胺在合成中应用

酮的α-烷基化;O;例2：;例3：;快;机理2：;+;;C; 羰基加成的立体化学：

2）若羰基的邻近碳原子有手性，亲核加成遵循Cram规则;羰基加成的立体化学：;2、Wittig反应（羰基与叶立德的反应）

Wittig试剂：;;C