物化46平行反应与过渡态理论探究.pptVIP

作业：43,51,52阅读：A.28.128.327.3第1页

(1)：transitionstateoractivatedplexM三、过渡状态理论Transitionstatetheory1.理论大意：将任意元反应R→P记作RPMk1k3k2是正、逆元反应的不折回点。(2)k1步称R的活化环节，R变成后，待断化学键只要振动一次即可断开而生成P，∴k3步极快。M(3)k1步与k2步维持平衡(k2步是逆元反应的第二步)。第2页

2.k的计算：例元反应A+BCAB+C记作kA+BC(A…B…C)AB+CMk1k3k2据微观可逆性原理：n－反应分子数K－活化环节平衡时的相对浓度积设?t=1/?(?为B－C键振动频率)，则第3页

(∵?=h?)(能量均分原理)(k1、k2两步平衡)又(质量作用定律)第4页

适用于任意元反应活化热力学函数：可证明则：第5页

(1)求?Sm：由势能面，搞清M结构，用统计方法(2)求?Hm：对n分子气相反应?Hm＝E-nRT对液相反应?Hm＝E-RT普通?Hm≈E(3)过渡状态理论的适用情况：第6页

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