醛类化合物合成：通过酰钯衍生物氢解.pdfVIP

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ROCPdXHORCH

VI.2.4通过酰钯衍生物的氢解合成醛

ROBERTD.LARSEN和ANTHONYO.KING

A.引言

酰钯1可以通过还原生成相应的醛2。尽管氢是最常用的还原剂，但氢化

物的应用日益增多。这些反应可以根据酰钯的方法进行分类。可以通

过钯对酰基衍生物的氧化加成或钯‑碳键的CO来实现（方案1）。酰基衍生物

的还原（式1），如酸氯，是更为传统的方法。乙烯基和芳基卤化物的羰基化（式

2），以及在较小程度上烷基卤化物的羰基化，是一种越来越有效的途径。烯烃的

羟基化（式3）虽然在充分利用方面仍存在问题，但通过改进可能会达到实用水平。

B.酰基衍生物的还原

在酰基衍生物的还原过程中，钯经历氧化加成到酰基和X之间。氢气或取代氢

化物加成到钯(II)上，随后通过还原消除再生钯(0)并释放醛（式1Scheme1）。

B.i.酸氯的还原

迄今为止，最古老的方法是通过酸氯的钯催化氢化来