第聚合物的化学反应.ppt

第聚合物的化学反应演示文稿;*;聚合物的化学反应分类：;9.1聚合物化学反应的特征;9.1聚合物化学反应的特征;如聚丙烯腈（PAN）的水解:;9.1.1聚合物化学反应的特征;（2）聚合物的化学反应十分复杂;9.1.2物理因素对基团活性的影响;（1）聚集态的影响

晶态高分子

低分子很难扩散入晶区，晶区不能反应

高分子的基团反应通常仅限于非晶区

无定形高分子

玻璃态：链段运动冻结，难以反应

高弹态：链段活动增大，反应加快

粘流态：可顺利进行;即使均相反应，高分子的溶解情况发生变化时，反应速率也会发生相应变化。

轻度交联的聚合物须适当溶剂溶胀，才易进行反应。

如苯乙烯－二乙烯基苯共聚物，用二氯乙烷溶胀后，才易磺化。

（2）链构象的影响

高分子链在溶液中可呈螺旋形或无规线团状态。溶剂改变，链构象亦改变，基团的反应性会发生明显的变化。;;示例：;（2）几率效应-------聚合物相邻官能团作无规成双反应时，中间往往会有孤立的单个基团，使最高转化程度受到限制。;9.2聚合物的基团反应;9.2.1聚二烯烃的加成反应(SBS加氢反应);(2)聚二烯烃的氯化和氢氯化

将未交联的橡胶用氯代烃或芳烃为溶剂

进行均相反应。;天然橡胶的氯化和氢氯化

用氯气在氯仿或四氯化碳溶液中

于