基于密度泛函理论探究取代基对咔咯锰氧配合物Mn - O键及OAT反应的影响.docxVIP

基于密度泛函理论探究取代基对咔咯锰氧配合物Mn-O键及OAT反应的影响

一、引言

1.1研究背景与意义

锰氧金属配合物作为催化氧化、生物合成催化反应的关键中间体，在众多化学反应中发挥着不可或缺的作用。在烷烃的羟基化反应里，它能够促使烷烃分子中的碳氢键发生断裂，进而引入羟基，生成醇类化合物，这一过程在有机合成中为构建复杂有机分子结构提供了重要的基础。烯烃的环氧化反应中，锰氧金属配合物可以高效地将烯烃转化为环氧化合物，这些环氧化合物是许多精细化学品和材料的重要原料，比如在环氧树脂的合成中就起着关键作用。在杂原子（如S、N）化合物的氧化方面，锰氧金属配合物同样展现出卓越的性能，能够将含硫、含氮化合物氧化为具有更高氧化态的产物，这对于药物合成、材料改性等领域意义重大。

咔咯配体是由4个吡咯共轭相连形成的新型卟啉类大环化合物，其结构独特，与卟啉相比，缺少1个20-位碳，结构对称性从卟啉的D_{4h}降低为C_{2v}，分子内腔有所缩小。然而，正是这些结构特点赋予了咔咯配体一些独特的性质。其大\pi体系具有较大的电荷密度，分子中3个容易发生酸式解离的亚胺基团，使其能够稳定结合具有较高氧化态的金属离子，形成的配合物展现出独特的光化学、电化学、光物理和光生物性质。而且在咔咯分子5、10、15的3个meso位以及2、3、7、8、12、13、17、18共8