六甲基磷酰胺中环氧乙烷聚合研究.pdfVIP

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六甲基磷酰胺氧乙烷的阴离子聚

合反应

J·E·菲格罗洛*

与

D·J·沃斯福尔德

渥太华国家研究应用化学部

(1968年2月17日收稿)

——以单甲醚的钠/钾醇盐为剂，在六甲基磷酰胺溶液中实现了环氧乙烷

的聚合反应。反应速率对单体呈一级动力学关系：对钠醇盐呈零级反应，而对钾醇盐的

反应级数可变（介于零级与一级之间）。添加四苯基硼酸钠/钾会抑制两类反应的速率。

聚合溶液的导电性测试表明仅存在中等程度的离子解离，其行为不完全符合常规盐类特

性。通过对活性与非活性聚合混合物的粘度测定，证实溶液中存在链缔合现象。

为拓展活性聚合反应行为研究的介电常数范围，本文研究了六甲基磷酰胺（HMPT）

中由钠/钾醇盐的环氧乙烷聚合反应。现有充分研究的体系主要是烃类单体在中

等极性溶剂（如醚类）中的反应，其活性是碱金属阳离子与聚合物阴离子形成的盐；

在醚类溶剂中，这些属于弱解离电解质。速率与离子对浓度及电解离产生的自由碳负

离子浓度成正比。(1, 2)

动力学测定与电导测定所得的离子解离常