自由基共聚合课件.pptVIP

3.5自由基共聚反應大多數具有使用價值的共聚反應都是自由基共聚反應，這是由於：（1）能進行自由基共聚反應的單體多；（2）自由基共聚產物的組成控制比其他類型的共聚反應更容易；（3）適宜單體對的種類多且便宜易得。3.5.1反應條件對競聚率的影響（1）溫度單體競聚率的大小取決於k11與k12之比：k11A11exp（E12-E11）r1==k12A12RTr1隨溫度變化的大小主要取決於（E12-E11）的大小，由於E12和E11本身就小，通常約42kJ/mol，兩者的差值更小，一般小於10kJ/mol，因此，競聚率隨溫度變化較小，對溫度變化不敏感。（2）壓力：單體競聚率與體系壓力關係如下：dlnr1-(DV11*-DV12*)=dPRT式中DV11*和-DV12*分別代表鏈自由基M1?與單體M1和M2發生鏈增長反應的活化體積，因兩者之差很小，因此r對壓力的變化也不敏感。（3）反應介質反應介質對單體競聚率的影響較複雜，大致體現在以下幾方面：粘度：不同反應介質可能造成體系粘度不同，而在不同