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03/12/2005

不对称镍催化的Negishi交叉偶联反应：二级r‑溴酰胺与有机锌试剂的反应

Christian

和

Gregory

C.

Fu*化学系，麻省理工学院，马萨诸塞州市02139

2005年

2月1日收稿；电子邮件：gcf@mit.edu

近期在寻找能够实现烷基亲电试剂交叉偶联的催化剂方表1。不对称Negishi交叉偶联反应的二级R‑溴酰胺与有机锌试剂

(

1式1；所有数据均为两次实验的平均值)

面取得了显著进展。尽管大多数研究集中在一级亲电试剂

的反应上，但在开发能够实现二级烷基亲电试剂偶联的催化

剂方面也取得了重要突破。2,3

对于非对称二级亲电试剂的交叉偶联反应，可能在带离去基

团的碳原子上形成立体。这种立体化学因素为碳‑碳键形成

过程增添了新的重要维度，对其控制将大大提升这些反应的实用

性。在中，我们首次描述了二级烷基亲电试剂的催化对映

选择叉偶联反应（反应式1；