钯催化配体亲核攻击反应.pdfVIP

无或PdLnPdLn

V.1第五部分的背景

NEGISHI

EI‑ICHI

如在第一部分中讨论的那样，与过渡金属配位使p化合物更容易与亲核试剂反应。因

此，诸如烯丙基和炔丙基钯衍生物等b，/bg不饱和有机钯化合物/g能够容易

地与各种亲核试剂发生亲核取代反应，在这种反应中钯充当离去基团的关键原子（第五

部分第二节）。进攻试剂可以是碳亲核试剂（第五部分第二节一），第十六族和第十五

族原子亲核试剂（第五部分第二节二），以及氢和金属亲核试剂（第五部分第二节三）。

丁二烯与PdCl2的反应1957[1]很可能代表了烯丙基钯络合物合成的第一个

[2][3]

实例。随后，它们的方法通过氧化加成烯丙基亲电试剂和转金属化的发展

得到了进一步完善，正如在第二部分第三节中讨论的那样。然而，早期对烯丙基钯

的研究主要集中在结构和其他有机金属方面。

从有机合成的角度来看，1965年Tsujietal[4]