光驱动催化二氧化碳还原研究综述.docVIP

光驱动催化二氧化碳还原研究综述

光驱动催化二氧化碳还原技术是利用太阳能将CO?转化为高附加值化学品和燃料的绿色途径，被认为是同时实现“双碳”目标与可再生能源存储的关键技术之一。自20世纪70年代首次发现半导体材料光催化CO?还原现象以来，该领域历经半个多世纪的发展，在催化剂设计、反应机制解析、反应体系优化等方面取得了突破性进展，同时也面临着催化效率低、产物选择性差、稳定性不足等挑战，亟需从基础研究到工程化应用的全链条创新突破。

一、光驱动CO?还原的基本原理与热力学动力学基础

光驱动CO?还原过程本质上是一个“光捕获-电荷分离-表面催化”的多步耦合反应。首先，半导体催化剂吸收能量大于其禁带宽度的光子后，价带电子被激发至导带，形成光生电子-空穴对；随后，光生电子与空穴在内部电场或浓度梯度作用下分离并迁移至催化剂表面，其中导带电子参与CO?还原反应，价带空穴则与牺牲剂或水发生氧化反应。从热力学角度看，CO?分子是线性对称的稳定分子，其C=O键键能高达750kJ/mol，单电子还原CO?生成CO?·?自由基的还原电势为-1.90V（vs.NHE，pH=7），远高于多数半导体催化剂的导带位置，因此实际反应中多采用多质子耦合电子转移路径，不同还原产物对应的标准还原电势差异显著：生成CO的电势为-0.53V，生成CH?OH为-0.38V，生成CH?为-0.24V，这为调控产物分布提